Base solide. — Pour compléter ces données, il convient
434 PRSMIÈKB PARTIE. — CHOnS GÉNÊlÀLE.
d'envisager la formation des sels d^alcalis organiques depuis Tétat solide de la base. Voici les données connues :
Toluidine : C H» Az sol. -t- H (3 gaz = sel crist -i-a3 ,6
^dral^ne" ( ^' "* Az« sol. -+- HO gaz = sel crist ^-29,5
Benzidine : C»«H««Az«8ol.-+-HClgaz -+-27,0 ) ^^'^
» +2HClgaz +48,2 ou -#-24,4x2 \ "'"^''^
La toluidine donne des valeurs inférieures aux autres bases. Mais la constitution des trois alcalis envisagés ici est trop différente et l'état de dissociation de leurs sels dissous trop prononcé pour permettre une comparaison suivie. Il faudrait en multiplier les termes, si l'on voulait arriver à quelque conclusion autorisée. On remarquera seulement la formation des deux chlorhydrates de benzidine, le premier dégageant plus de chaleur que le second, pour une même proportion d'acide chlorhydrique. Par suite, la seconde addition de cet acide dégage moins de chaleur que la première; conformément à ce qui arrive pour l'addition successive de deux équivalents d'oxyde avec un acide bibasique.
L'urée, qui est un amide plutôt qu'une base, — ou, si l'on aime mieux, une base extrêmement faible et fournissant des sels que Teau dissocie à peu près complètement, est le seul corps pour lequel nous possédions quelques termes de comparaison complets, relatifs à l'état solide de tous les corps réagissants.
Cal
Azotate: CH*Az«Oh- AzO'H -+-i3,8 CH*Az«S-f- AzO'H -4-9, 8
Acétate: » -+-C«H*0« -+- i,7
Oxalate: » -4-iC«H«0*.... -f- 4,3
Glycollate : » -+- C«H*0» -h 2,3
Amidoacétate : » +C*H*AzO*... -t- 0,8
Malonate acide : » -+- C»H*0* -1-2,6
On a encore
Guanidine : CH» Az» -♦- AzO'H H-32, i
Ces valeurs sont d'accord avec l'ordre thermique des divers acides et le dernier résultat concorde avec l'énergie alcaline bien connue de la guanidine.
§ 11. — Sels doubles et sels acides.
1. Les sels doubles sont extrêmement nombreux en Chimie; ils peuvent être obtenus à Tétat cristallisé, soit anhydres, soit combinés à un certain nombre de molécules d'eau. Les sels acides s*y rattachent, en les regardant comme des sels d'hydrogène.
La chaleur propre de formation de ces composés est susceptible d'être définie aisément par expérience.
J'ai étudié avec M. Ilosvay la formation, par voie de fusion, d'un certain nombre de ces sels anhydres; formation qui donne lieu à des remarques spéciales {Ann, de Chim. et de Phys., 5*» série, t. XXIX, p. 198-343).
A l'état dissous, la plupart des sels doubles se dissocient plus ou moins complètement. Cependant, un certain nombre subsistent dans cet état ; leur existence étant attestée à la fois par certaines réactions et par une chaleur de formation propre, développée lors du mélange des dissolutions. Mais, avant d'entrer dans le détail des faits, il convient de dire à quelles idées théoriques on peut les rattacher.
