IV. — Anhydres êthérês

Les alcools polyvalents peuvent perdre une ou plusieurs molécules d'eau, sans qu'il y ait condensation moléculaire. Deux exemples relatifs à cet ordre de composés seulement sont connus, au point de vue thermique :

\ Glycol liquide C« H« 0« -}-ii2,3 j

j Éther glycolique liquide C« H* 0 -+- 24,3 ( '^

/ Terpine solide C»oH«oO» -^176,3 )

Terpilénol inactif liquide. . . . CioH»»0 -h 9^,0 \ ^^'^ ^" ^^'"^ "^ ^ ^ ^

( M actif » -H 87,1 89,2

1» On remarquerai grand écart entre les chaleurs de formation des éthers actuels et celles des alcools générateurs. Pour le glycol, cet écart surpasse de 19^^^ la chaleur de formation de l'eau fixée dans la régénération dudit glycol : ce qui signifie que cette fîxa-

(*) S, chaleur de fusion de la terpine.

CIIAP. II. — ALCOOLS. 563

lion (réalisable en fait) est accompagnée par un dégagement de

En apparence, ce nombre semble voisin de la formation des alcools éthylique et propylique, au moyen de Téthylène et du propylène (+16^»* à +19). Mais on doit remarquer que ces carbures, étant gazeux» fournissent en plus leur chaleur de liquéfaction. Pour faire une comparaison exacte, il convient donc de prendre Téther glycolique dans l'état gazeux : ce qui porterait à -^26^^,1 la chaleur dégagée par sa métamorphose en glycol liquide.

Cette métamorphose réunit deux molécules en une seule :

précisément comme la synlhèse de Talcool par Téthylène :

Cni*(-)-*'H*0=:C*H«0.

2<» De tels résultats sont bien différents des faits observés dans l'hydratation des éthers dimélhylique et diéthylique, transformés en . alcools coiTespondants. En effet, cette dernière réaction ne répond qu'à un effet thermique minime. Dans ce cas, d'ailleurs, il n'y a pas changement du nombre de molécules :

Aussi l'éther diéthylique est-il un composé saturé; tandis que l'éther glycolique est un composé incomplet. De là la différence thermique observée dans l'hydratation de ces deux classes d'éthers.

Citons encore à cette occasion la combinaison du gaz chlorhydrique et de l'éther glycolique gazeux

C«H*0( — ) gaz 4- H Cl = C»H»C10 liquide -+-36^-', o

Ce chiffre surpasse de 4-ioc«i la chaleur dégagée par la combinaison de H*0 gazeuse. Mais il y a ici changement d'état du produit.

Si le glycol monochlorhydrique est supposé gazeux, c'est-à-dire tous les corps gazeux, on obtient en fait : +29^^,9.

Cette valeur est si grande qu'elle détermine la réaction, même en présence de l'eau; c'est-à-dire les composants étant préalablement dissous et les composés demeurant dissous, la même réaction s'effectue, en dégageant -m3^*,4 *• valeur comparable à la chaleur de neutralisation de l'acide chlorhydrique dissous par les

alcalis étendus. Elle est supérieure par conséquent à la chaleur que Tacide chlorhydrique dissous dégage en s'unissant avec les oxydes métalliques précipités, pour former des sels solubles. Aussi réther glycolique déplace-t-il ces derniers oxydes, à la façon d'une base minérale, dans leurs chlorures dissous.