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Toutes ces chaleurs de réaction sont peu considérables. Elles sont négatives pour les acides gras, CH'^O*. L'acide benzoïque donne également des valeurs négatives, ou du moins très petites. Elles sont d'ailleurs voisines entre elles, aussi bien pour les alcools que pour les phénols.

Les dérivés des alcools polyatomiques, glycérine et mannite, calculés pour Tétat solide de tous les corps réagissants, fournissent des chiffres positifs, mais faibles. Observons qu'il y a ici quelque incertitude, attribuable à la grandeur des chaleurs de combustion des corps qui ont servi à calculer les chaleurs d'éthérification.

Éthers des acides organiques hibasiques.

Donnons d'abord les chiffres les plus sûrs, ceux qui ont été obtenus par voie humide, en décomposant les éthers oxaliques par un alcali.

Élher mélhyloxalique : 2CH*01iq.-hC»H«0* sol.

= C*H«0* crist. -H 2H«0 liq -f-i^',6

Idem éther liquide — 3,4

Idem Tout corps dissous —2 , 3 ou — i , r x a

Élher éthyloxalique : 2C«H«0 liq.-f- C*H»0* sol.

=^ C*H»0* liq. -+- 2H«0 liq —3,8

Idem Tout corps dissous —3,5 ou — i ,7 x 2

Acide éthyloxalique diss. : C» H« 0 diss.-+- G* H* 0* diss. —3 , 6

Ces valeurs concordent avec celles relatives aux acides gras à équivalent peu élevé.

Il ne paraît pas utile de reproduire ici la liste des valeurs calculées d'après les chaleurs de combustion des éthers d'acides bibasiques, ou des éthers d'acides alcools, parce que ces valeurs résultent de la différence entre des nombres trop considérables pour qu'il soit permis d'en tirer des conclusions assurées.

On observera seulement que les éthers oxybenzoïques paraissent tous formés avec un dégagement de chaleur notable.

Acide ortho. para.

C7H«0»80l.H-C m Oliq. = élher liq. -hH'Osol.... -f- 6,1 -t- 7,4

» -+-C«H6 Oliq. » -hio,3 h-i5,4

» -t-CMI*01iq. » -T-10,5 H-i2,r>

» -T-C*H»oO(iso)liq. » h- 4,o »

H y a là, ce semble, l'indice d'une constitution spéciale.

574 SECONDE PABTiE. — CHIMIE ORGANIQUE.