II. Acétones
I** Homologie :
Formation par les éléments ;
composé liquide. Différence.
Acétone diméthylique (ordin.)C«H« 0 -+-66,3 1,33 ^^ +66x2
') diélhylique C>H»oO -4-79,6) '
0 dipropylique C^H^^O -4-89,3 j 9'" ^" -+-4,8x2
On aurait dès lors pour la chaleur de formation d'un acétone normal, c'est-à-dire dérivé de 2 molécules du même carbure, en moyenne
Cette valeur est un peu plus forte que pour les aldéhydes normaux : ce qui correspond avec la difficulté plus grande que Ton rencontre pour former des produits d'addition avec les acétones.
2® Isomérie: Dans la série même des acétones, les corps isomères paraissent offrir des chaleurs de formation sensiblement différentes, suivant leur constitution :
Acétone œnanlhique C^H^*0 -h83,5 )
» diisopropylique « +97 j 4 (
Mais il conviendrait de vérifier si les corps étudiés étaient absolument purs. En effet, l'acétone méthylhexylique, C*H*^0, répond à -+-94,6; ce qui ferait -f-i4,' pour la différence homologue avec l'acétone œnanthique, différence qui semble excessive.
3° Substilution phénylée :
Acétophénone C^H^O ou CH»— CO — C«H» liq. (par les éléments).. -h4i ,9
Ce corps, comparé à l'acétone ordinaire, fournit une différence de 4-24^''S4 pour la substitution du phényle au méthyle, C'H* à (]H^ C'est à peu près le même chiffre que pour les acides acétique et benzoïque; mais cette valeur est sensiblement plus faible que la différence entre les aldéhydes correspondants (4-3i ,7):
Benzophénone : C"H»oO ou C8H«— CO — C«H5 (par les éléments) état sol. . h-ii^^',8 liq. H- 7*^', 4
La seconde substitution du méthyle au phényle répond ici à 4-34 > 5 : ce qui donne une valeur plus voisine de la précédente.
m. Camphres.
Dans l'état de nos connaissances actuelles, nous n'avons à comparer que les isoméries des camphres.
Au point de vue des pouvoirs rotatoires :
GioHi«0 sol. droit ou gauche. Chaleur de format'on . . -4-80, 3 » inaclif. -h8o,8
590 SECONDE PARTIE. — CHIMIE ORGAinQtK.'
Ce sont des valeurs sensiblement identiques. Rappelons enfin Tisomérie, fort obscure jusqu'ici, du carvol et du carvacrol. Leur formation par les éléments dégage :
Carvol liq. CïoHï^O... -h5i,3; carvacrol liq. Ci«Hi*0... -4-71, 2
La différence thermique répondrait au changement d'un alcool, ou d'un élher, en un phénol plus stable.
§ 10. — Isomérie des aldéhydes avec les aatres fonctions.
L'isomérie des aldéhydes et des acétones vient d'être examinée. Leur isomérie avec les alcools l'a été également plus haut. Rappelons seulement celle de l'alcool allylique avec l'aldéhyde propylique et l'acétone. Voici les chaleurs de formation de ces trois corps liquides par les éléments :
Alcool allylique. Aldéhyde propylique. Acétone.
-*-47,2 -4-64,0 env. -+-66,3
chiffres dont la progression répond à celle des fonctions et de la stabilité relative des composés.
L'isomérie entre les acides et les aldéhydes peut exister pour deux cas, savoir les aldéhydes polyatomiques et les anhydrides. Voici les faits connus au point de vue thermique.
A Idéhydes polyatomiques.
Aldéhyde salicylique Acide benzoïque
formation : 4-59^*^,5 liq. formation : -1-90^,2 liq.
