Carbures incomplets du premier ordre. — Oxydation

Acide à rétat de Acide

gaz normal. liquide.

C«H*gaz4-0« = C*H*0«, acide acétique 4-121,9 h-i3i,9

C'H«gaz-hO* = C'H«0«, acide propionique. . 4-121,9 4-i3i,9

C*H8(iso)gaz4- G» = C^H^Qî, acide butyrique v -+-i3i,4 C»Hio gaz 4- G» = C»H»oO*, acide valérique

normal » -1-127,4

C»H" gaz 4- G> = C»H«oG«, acide valérique (dérivé de Talc, de ferment.) » 4-l35,2

CH* gaz 4- G* = C»H*G*, acide acrylique liq. . » -+-162,0 env.

6l6 SECONDE PARTIE. — CHIMIE ORGANIQUE.

Voici d*aulres valeurs, où les étals physiques ne sont pas parallèles avec les précédents :

C»H8 liq. -^0« = C»H»0>, acide phénylacélique sol h-ii3,4

C»*H"8tilbène sol. -hO»= C»*H"0», acide diphénylacétique sol. -^129, 8

C»o Hi« solide h- 0* = C«oH»«0>, acide camphique liquide h-io4 , 5

(autre) solide . -4-101,9

Pour rétablir le parallélisme, il faudrait ajouter dans le premier membre de l'équation les chaleurs de vaporisation, W, et les chaleurs de fusion. S, des carbures; et faire les changements inverses dans le second membre.

D'après ces Tableaux :

1° Les valeurs relatives à la série forménique donnent, pour l'état gazeux de l'acide, un nombre moyen voisin de -h 122c»', ou -h6i ,0 X 2. Ce nombre s'approche du double de la chaleur de formation de l'eau (H*-+-0 = H*Ogaz: -h58c«', i); mais les rapports de condensation ne sont pas les mêmes.

2<> Pour l'état liquide de l'acide, la valeur moyenne est -hi32<^', ou 66 X 2 : ce nombre est voisin également de 69 x 2, c'est-à-dire double de la chaleur de formation de l'eau.

3<» Il y a quelque différence entre la formation des isomères de structure; par exemple +7,8 pour les acides valériques.

4** Le changement de l'allylène en acide acrylique donnerait lieu à une valeur notablement plus forte. Mais il s'agit ici d'un carbure incomplet, qui appartient à une autre catégorie que l'éthylène et ses homologues.

5° Dans la série benzénique, le styrolène fournit un nombre plus faible. Même si on le rapportait à l'état gazeux du carbure et à l'état liquide de l'acide, il demeurerait voisin de 11 B^»', c'està-dire notablement moindre que dans la série grasse.

Le stilbène, au contraire, fournirait, par un calcul semblable, une valeur voisine de I38C"^ c'est-à-dire plus forte que dans la série grasse, les états physiques étant rendus comparables.

6"" Dans la série camphénique, la même réaction, évaluée pour l'état gazeux du carbure et liquide de l'acide, fournirait un chiffre voisin de 11 4*^', c'est-à-dire analogue au styrolène et même plus faible; il est inférieur en tout cas aux chiffres de la série grasse. Cet amoindrissement des valeurs thermiques se retrouve dans la plupart des réactions du camphène (ce Volume, p. Sog).

chap. iv. — acides organiques. 617