Autres acides-alcools polyvalents

2 fois acide, i fois alcool :

G»H»gaz-4-0»=C»H*0»,ac.lar-

tronique sol. -H2H' -+-235,3

2 fois acide et 2 fois alcool :

C*Hiogaz-+-0« = C*H«0«,ac.Ur- Irique sol. H-2H* 4-274,0

3 fois acide, i fois alcool :

C«H»* gaz -hO' = C«H»0', ac. citrique sol. -h 3 H* -+-3 17,0

Calculé depuis Tacide malonique -i-23 1 , 3

Calculé depuis Tacide succinique -h 295, 8

Calculé depuis Tacide carballylique -f-324 , 5

Il y a concordance approchée dans tous les cas, sauf pour Tacide tartrique qui offre un écart d'un quatorzième.

2 fois acide, 3 fois alcool :

C»H»> gaz 4-0' = C» H«0^ ac. trioxyglutariquesol. -t-2H» -i-3i6,8

I fois acide, 2 fois phénol :

0 H» gaz 4- 0* = C7 H« 0*, ac. résorcylique 3 h- H» -+-'95,6

1 fois acide, 3 fois phénol ou alcool :

O H» gaz -+- 0» = O H« 0», ac. gallique-hH* -i-239,2

Calculé depuis l'acide glutarique -+-338,2

Calculé depuis Torcine et Tacide benzoïque. -1-2 1 1 ,0

Calculé d'après Tacide benz. et le pyrogallol, depuis la benzine -i-25o,o

Les quantités de chaleur trouvées sont presque toutes du même ordre de grandeur que les valeurs calculées; surtout si Ton observe qu'une différence de 7*^* sur les isomères peut faire varier de 20^*1 le nombre calculé pour un corps trois fois acide, ou trois fois alcool.

§ 3. — Formation des acides organiques par addition d'oxygène aux carbnres d'hydrogène.

Les carbures incomplets peuvent fixer de l'oxygène, au même titre qu'ils auraient pu fixer de l'hydrogène; ils forment ainsi directement des acides. J'ai établi ces deux modes de transformation par des expériences directes.

GHAP. lY — ACIDES ORGANIQUES. 6l5

Aussi Ton a

.<- Éthylène 1 ^'^'^'^ + H'= C«H« éthane,

liioyiene. | c,g»() ^ o»= C'H*0' acide acétique.

La formule atomique est moins claire, parce qu'elle exige une transposition d'hydrogène :

CH* CH

Il se changeant en j

CH» COOH.

( C»H»(—)(-) + 2H» = C»H« éthane,

a« Acétvlène, C»H»(-)(-) + 2 0' = C'H»0» **^^*y'^"®' C»H»(-)(-) + 0»-f-H» =C'H*0' ( C«H'(-)(-) + 0» + H»0 = C'H*0»

acide oxalique, acide acétique, acide glycollique,

CH CH» CO.OH COOH

Il changé en | | | CH CH' CO.OH CH'

CO.OH CH'.OH

La formule atomique exige ici, pour la troisième réaction, la fixation simultanée de l'hydrogène sur l'un des résidus méthyliques : ce qui est singulier dans une oxydation.

On pourrait établir les calculs d'après les deux valeurs relatives : Tune à la soustraction de l'hydrogène au carbure saturé, tel que C*H*, l'autre à la substitution de l'oxygène à l'hydrogène dans ce même carbure. Mais il est préférable de présenter les résultats sous une forme plus directe, celle de la combinaison pure et simple.

Voici les phénomènes thermiques correspondants :