Réactions htdrogénante et oxydante cumulées

Acide gaz. Acide liq.

C«H*(— )(—) gaz 4- H« 4-0* = C« H* 0«,ae. acétique. .. -hi65,3 4-175,3 C3H*(— )(— )gaz-i-H«4-0«=C»H*0«, acide propio-

nique liquide 4-i65,i 4-175,1

Ci«H»« (camphène) sol. 4- H*4- 0*= CioH»80«, acide campholique solide -1-127 ,6 »

i<» Les valeurs relatives à la série grasse sont sensiblement égales pour les deux carbures. Elles sont nécessairement la somme des deux réactions hydrogénante et oxydante, successivement accomplies; somme qui surpasse en fait de gô^»* la chaleur de formation de Teau.

20 On remarquera combien ce phénomène s'écarte de la fixation de l'oxygène sur l'eau, avec production de bioxyde d'hydrogène, car

H«0liq.4-0 = H*0Miq.

6l8 SBGOIfDE PARTIE. — CHIMIE ORGANIQUE.

absorbe — 2ic«*,6. Ceci accuse une fois de plus la différence entre le prétendu hydroxyle et Teau oxygénée.

3« La valeur relative à la série camphénique est bien plus faible, conformément à une remarque déjà faite. On va y revenir.

k. Réactions oxydante et hydratante cumulées.

C*H«(— )(— ) gaz -+- 0 H- H>0 liq. = C>H*0«. ac. acétique liq +106,3

C» H* (—)(—) gaz 4- 0 4- H*01iq. = C»H«0*, ac. propionique liq.. . -mo6,t C»«H»«camph.80l.4-0-HH»01iq. =C»oH»»0», ac. campholiq. sol . -4- 58,6

i« Les réactions de Facétylène et de l'aHylène sont réelles et faciles à exécuter avec l'acide chromique pur. Leur valeur thermique l'emporte sur la somme des deux réactions qui changent l'éthylène :

L'une en aldéhyde -4-71,5,

L'autre en alcool 4-1 5, 3; soit en tout 4-86,8.

Cette circonstance montre l'intervention du changement de fonction, engendrant un acide. Un tel changement n'est pas en réalité la somme de la formation d'un carbonyle et d'un hydroxyle, comme

la notation atomique

CO.OH

tendrait à le faire croire.

2« La formation de l'acide campholique répond à une valeur bien plus faible, même en y ajoutant la chaleur de vaporisation du camphène (4-io<^** environ). C'est qu'il y a ici un double travail, le camphène étant en réalité un carbure cyclique, qui demeure incomplet du premier ordre C*'*H**(— ) ; au lieu de l'être du troisième, comme son isomère de la série normale. Dès lors, la formation de l'acide campholique répondrait à la fois à une addition simple et à la rupture de l'une des liaisons cycliques, rupture accomplie avec une certaine absorption de chaleur.