Réactions oxydante, hydratante et alcoouque cumulées

C«H«(— )(— ) 4- 0 4- H*0 liq. 4- 0 = C«H*0», acide glycollique . . . 4-i49,4 C»H*(-)(— ) 4- 0 4- H«0 4- 0 = C»H«0», acide lactique 4-i5i ,0

Cette transformation répond à une réaction réelle, le perchlorure d'acétylène étant changé en acide glycollique par l'action de la potasse.

GHAP. lY. — ACIDES ORGANIQUES. 619

Les valeurs sont à peu près les mêmes pour les deux carbures. Si Teau de l'acide glycollique était éliminée, la réaction apparente se réduirait à

C*H«(— )(-) -t- 2O = CîH*0«, anhydride glycollique -i-i48C«»,3

Or, cette réaction est précisément celle qui change le camphène en anhydride ou olide oxycampholénique, isomère de Tacide camphique :

C»oH»« sol. -i- 2O = CïoHï«0*, anhydride oxycampholénique -i-ii3,7 ou 116,6

(selon les isomères).

Nous observons toujours le môme écart thermique pour la série camphénique, comparée h la série grasse.

Rappelons que Taddition de 2O à un carbure incomplet du deuxième ordre donne également naissance à un aldéhyde diatomique isomère. Mais la chaleur dégagée dans ce cas a été trouvée inférieure seulement de 5^^ pour le glyoxal, comparé à l'anhydride glycollique (ce Volume, p. 5i5, 617).

§ 4. — Formation des acides par addition des éléments de l'acide carbonique, on par snbstitntion d'acide f onniqne, on bien d'oxyde de carbone et d'ean, avec les carbures d'hydrogène.

Les acides qui renferment deux atomes d'oxygène peuvent les perdre à l'état d'acide carbonique, sous l'influence des hydrates alcalins, en engendrant des carbures d'hydrogène

C«+i H2/> 0' 4- Na OH = CO^ Na H 4- C» H»/».

Réciproquement, le carbure C"H*^ peut fixer les éléments de l'acide carbonique par diverses voies. Par exemple, on le change en éther chlorhydrique, C^H^^-^Cl, puis en éther cyanhydrique, C«H*'^*(CAz); et ce dernier, décomposé par les agents d'hydratation, devient un acide C^-^^H'^O*

C"H''''-»(CAz) -h 2H*0 = C'^+^H'i'O'H- AzH».

Si l'on observe que l'acide cyanhydrique est le nitrile de l'acide formique

CH*OS AzH5= CHAz 4- 2H*0,

on voit aussitôt que le phénomène total équivaut à la substitution de rhydrogène, H', par l'acide formîque, CH*0*; cet acide équivalant lui-même à Toxyde de carbone et aux éléments de l'eau, CO-^H«0.

De là, divers procédés de synthèse, qui prennent pour point de départ, soit le carbure

modifié par substitution

C«H*/'-*(CH»0*) ou C'WP-'iCOOn);

soit le carbure incomplet

additionné d'abord des éléments de l'eau, de façon à former un alcool

puis on remplace l'eau successivement par HCl, CHAz, CH*0*, ce qui rentre dans la méthode précédente.

On peut encore faire agir sur Talcoolate alcalin l'oxyde de carbone, qui constitue ainsi un acide dérivé de l'acide formique

C"H«/'-*(KHO) + CO =1 C«H«/-'(CHKO).

Nous allons examiner ces réactions génératrices des acides, au point de vue thermique.

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