CH» CH'.HO

I changé en i

CO.OH ^ CO.OH

Donnons les valeurs thermiques qui répondent à ce changement :

Acides monobasiques,

C«H*0»sol. -+-0 C«H^O»8ol -+- 40,6

C»H«OMiq. C«H«OMiq h- 44,9

C*H«OMiq. C*H«0»sol -h 5a, 4

» iso liq. » -4-46,0

/ CTH«0«crist. C7H«0»(o.)8ol 4- 87,9

j » » (m.)sol -4- 43,9

( » » (p.) sol -+- 47,0

C'H«0*, acide benzoïque

-4-0'. C'H«0», acide galliquo. -4- 1 38, 2 ou 46,1 x 3 C«H«0«,ac. toluique(o.)

crist. -4- 0. C«H«0» sol -f- 46,0

» acide

phénylacétique. C*H*0*,phényloxyacétiq. -f- 37,1

Ci*H»«0«, acide diphé- C»*H"0», acide diphé-

nylacétique. nylglycollique -f- 33,4

Acides bibasiques,

C»H*0* sol. -t- 0 = C»H*0», acide tarlronique sol.. . -4- 62, i C*H«0*, acide succinique -h 0*

^ C*H« 0«, acide tartrique -4- 79,2 ou 39,6 x a

C»H8 0*, acide glutarique sol. -»- 0'

= C»H*0', acide trioxyglutarique ^-147^4 ou 49, i x 3

C«H»oOS ac. adipique-4- 0*= C«Hio08, ac. mucique. -+-i85,o ou 46,2 x 4

1° Dans une même série, ces valeurs croissent avec le nombre d'alomes de carbone des acides : de 37^»* à Sa^**. La valeur moyenne est voisine de 45^S soit dans la série forménique, soit dans la série benzénique.

2<> Les valeurs thermiques paraissent croître dans cette dernière, du composé ortho au composé para.

3° Rappelons ici que la réaction similaire, qui change un carbure saturé gazeux en alcool liquide par addition d'oxygène, dégage dans les séries forménique et benzénique, les deux corps étant pris sous le même état physique : +44^" à +48^"* (ce Volume, p. 626, 53 1, 533). Ce chiffre devrait être diminué de la chaleur de liquéfaction des carbures pour devenir comparable à celui qui a été observé pour les acides : ce dernier remporte donc. Dans une série, comme dans l'autre, les chiffres minimum ont été observés pour les premiers termes des acides, les valeurs suivantes étant plus fortes.

4^ La transformation des acides à fonction simple en acidesalcools dégage plus de chaleur, toutes choses égales d'ailleurs, que la transformation d'un carbure en alcool : circonstance qui semble attribuable au rôle fonctionnel de l'acide.

Je rappellerai que l'on observe quelque chose d'analogue, si l'on compare la formation des crésols et des xylénols, composés de la famille phénolique, avec celle des alcools isomères, tels que l'alcool benzylique, les uns et les autres étant dérivés semblablement d'un carbure d'hydrogène (ce Volume, p. 54o). Or, les phénols sont plus rapprochés que les alcools de la fonction acide. Tout ceci mérite une étude approfondie.

in. — Formation d'un acide par l'hydratation d'un autre acide.

La formation d'un acide au moyen d'un autre acide par hydratation, sans changement de basicité (ou inversement), correspondrait à la perte (ou au gain) des propriétés alcooliques : une molécule acide complète étant changée en molécule incomplète (ou inversement). Tel serait le changement de l'acide crotonique en acide oxybutyrique :

C*H«0« sol. H- ll»0 sol. = CMI»0' sol +5, i

De même :

C«H«0« ac. aconilique -4- H*0 sol. = CMHO^ ac. citrique sol -+-' j7

On voit que cette réaction répond à un phénomène thermique peu prononcé et Ton s'explique par là la facilité avec laquelle beaucoup d'acides-alcools perdent les éléments de Teau et se changent en anhydrides d'un caractère spécial, appelés /ac/o/ie^ ou oZ/de^. On reviendra plus loin sur cette réaction.