IV. — ÀKHTMtlDES DES ACIDBS-ALCOOLfi ET AMAXOGUtS
Ces anhydrides peuvent appartenir à plusieurs types différents, selon que Teau éliminée répond à la perle de la fonction alcoolique (alcool changé en éthylène); ou à Ja perte de la fonction acide; ou à des phénomènes mixtes d'éthérification; ou bien encore à des phénomènes de condensation polymérique.
1° Dans le premier cas, on obtiendra un acide à fonction simple, de môme basicité queTacide-alcool. Ce cas a déjà été examiné. On a vu que Tacide oxybutyrique, C*H*0', changé en acide crotonique, C*H*OS absorberait, (ous corps solides : — 5,i.
Il en est de même pour Tacide aconitique, C*H«0*, dérivé de Tacide citrique, C*H*0^, par déshydratation. D'après les chaleurs de combustion, ce changement (eau solide) absorberait —i^^ 7; eau liquide : — 3,i.
De même, d'après les chaleurs de combustion :
Tous Eau
solides. liquide.
Ac. orthoxymélhylbenzoïqne G* H« 0* -h H* 0
Ac.diphénylglyconiq.(benzil.)Ci*H»oo«-f-H«0 = C»*Hi«0» -1-5,1 -4-6,4
Tous ces effets sont minimes. Ainsi la déshydratation sans changement de fonction ne donne lieu qu'à un travail peu considérable.
2» La perte de la fonction acide peut résulter d'une déshydratation empruntant l'eau au groupe caractéristique de cette fonction; comme dans le cas de l'oxyde de carbone, engendré aux dépens de l'acide formique (—6,5 état gazeux), ou du camphre régénéré de l'acide campholique (— 4>i état solide). On ne connaît pas de valeurs thermiques applicables à cette réaction pour les acidesalcools.
3® La fonction acide peut encore disparaître, par suite d'une sorte d'éthérificaiion interne, accomplie entre la fonction acide et la fonction alcoolique et qui les salure toutes les deux. Dans ce cas, les éléments de Teau éliminée seraient empruntés, pour une part, au carboxyle (fonction acide) et, pour une autre part, à l'hydroxyle (fonction alcoolique). On ne peut citer aucun exemple thermique connu. Diaprés les analogies, une semblable éthérification doit répondre à un dégagement de chaleur presque nul, sinon à une absorption.
67a SECONDE PARTIE. — CHIVIE ORGANIQUE.
4® On peut concevoir a priori des cas dififérenls et des compositions moléculaires dans lesquelles les changements de fonction acide, alcoolique, phénolique, aldéhydique interviendraient avec leurs valeurs thermiques propres : ce qui montre combien est complexe la question de la constitution des lactones et olides, soulevée depuis quelques années, et comment sa discussion pourra être abordée avec fruit par la Thermochimie. Mais elle exigera des déterminations nombreuses.
En outre, ces mesures devront être exécutées par voie humide, et par des transformations aussi directes que possible, afin d'éviter les erreurs dues à la grandeur des chaleurs de combustion; du moins pour les corps à poids moléculaire élevé.
5® Dans plusieurs des réactions qui viennent d'être énumérées, une molécule complète et saturée se change par déshydratation en une molécule incomplète : de là de nouvelles complications, ces dernières molécules étant susceptibles de polymérisation. Tel est le cas des exemples que voici, relatifs au glycoUide, à Tacide léviilique et à Tacide humique :
Acide glycollique : C«H»0«-4-H«0 = C«H*0'
La déshydratation répond ici à un travail très faible, et qui n'est nullement comparable à celui de la déshydratation des alcools ou des acides à fonction simple.
Mais on peut se demander si le glycollide, corps incomplet en principe, ne passe pas aussitôt à Tétat de molécule condensée (C*H*0*)". L'hydratation de cette dernière représenterait deux ordres de travaux de signe contraire, savoir : une dépolymérisation, absorbant de la chaleur, et une hydratation qui en dégagerait.
Citons encore Tacide lévulique
C»H«C« liq. -+- H«0 liq. = C^H* 0« liq -t-i9^,9
Voici un dernier fait du même ordre :
L'hydratation de Tacide humique, d'après des mesures faites par voie humide,
C18HU0* sol. -h H«0 sol. = C»«Hi«0^ dégage -f-iS^-', 3
11 s'agit ici d'un acide à fonction complexe et mal connue.
Tous
Eau
solides.
liquide
§ il. — Sobstitations chlorées et analogues.
