CO.OH CO.OH CO.OH CO.OH

Acide Acide Acide Amide

sQcciniqae. malique. aspartique. aspartiqae.

L'acide aspartique est deux fois acide et une fois aminé (acide malamique). L'asparagine en représente l'amide, c'est-à-dire qu'elle cumule les fonctions d'acide monobasique, d'amide et d'aminé (amide malamique). Voici les relations thermiques correspondantes :

i'' La chaleur de formation de l'acide malique par les éléments peut être évaluée vers 4-270^^/ d'après celles des acides succiniqife (H-229,8) et tartrique (4-809).

La différence C — A entre l'acide malique et l'acide aspartique (aminé dérivée de la fonction alcool) est dès lors — 38^*^ : ce chiffre est un peu plus fort en valeur absolue que celui relatif aux acides-

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alcools déjà étudiés, soil —Sa*^^ en moyenne : mais il est inférieur à celui des alcools changés en aminés (—42 en moyenne).

2*» Entre l'acide aspartique et son amide, Tasparagine, l'écart est — q6^*,8; tandis que pour les amides des acides étudiés on a trouvé une valeur voisine de — 4o; pour Tacide oxamique, on a obtenu seulement — 34,o. L'écart relatif à l'acide aspartique et à l'asparagine est ici inverse du précédent, c'est-à-dire de l'écart entre l'acide malique et l'acide aspartique : comme si la formation de Tamine avait absorbé un peu plus de chaleur que son chiffre théorique normal, tandis que la formation consécutive de l'amide, par compensation, absorberait un peu moins de chaleur. On reviendra tout à l'heure sur ce point.

3® Entre l'acide succinique et l'acide aspartique, la différence, C — A|=:H-2,i, est de même signe que pour les acides amidoacétique et analogues, mais plus faible.

4'' On n'a pas mesuré la chaleur de formation de l'aspartate d'ammoniaque : ce qui ne permet pas de la comparer à l'asparagine. Observons seulement que le changement du système initial

Acido malique sol. ■+■ AzH* gaz, dans le système final

Acide aspartique sol, h- H*0 gaz, dégagerait environ -+-8^'

chiffre un peu inférieur à celui des amines-acides monobasiques (-+-i4 en moyenne).

D'autre part, la transformation du système initial

Acide aspartique sol. ■+■ AzH« gaz,

dans le système final

Asparagine sol. -f- H«0 gaz, dégagerait -M9^*

valeur sensiblement plus forte que celle relative à l'acide oxamique (+11,8).

Cependant la somme des deux transformations, soit H-ay^^"* au lieu de aô^^S demeure à peu près la même.

5<» Cette observation confirme une remarque déjà faite plus haut, à savoir que la coïncidence des deux fonctions acide et aminé, dans une même molécule, tend à les atténuer toutes les deux.

C'est ce que vérifie encore l'étude des chaleurs de neutralisation de l'acide aspartique et de Tasparagine.

71 a SECONDE PARTIE. — CHIMIE ORGANIQUE.

En effet, Tacide aspartique, bibasique et monoalcooi» développe, à rétat dissous :

Avec un premier NaOH -h3,o

Avec un deuxième NaOH -4-6,5

valeurs bien plus faibles que les chaleurs de neutralisation des acides normaux. Par compensation, Tacide aspartique se combine aussi avec les acides; mais ces composés, peu stables, doivent être formés avec de faibles dégapemenls de chaleur : dégagements non mesurés d'ailleurs; mais on peut en avoir quelque idée par ce qui suit. En effet, Tasparagine, aminé et acide monobasique, mise en présence de Tacide chlorhydrique, à Tétat dissous, dégage seulement -mc**,8; ce qui concorde avec les indications précédentes.