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On Conçoit quelle variété d'expériences on peut instituer en partant de ces méthodes, et comment elles conduisent à approfondir à la fois la question de la dissociation et celle de la variation des chaleurs spécifiques.

Le détail complet de ces expériences, que j'ai exécutées avec le concours d'un très habile expérimentateur, M. Vieille, a été exposé dans le t. IV de la 6« série des Annales de Chimie et de Physique. On va en résumer les résultats.

12. Examinons d'abord l'influence que la densité et la température des mélanges gazeux détonants exercent sur la pression développée à volume constant. Les mesures expérimentales des pressions développées par un même système gazeux, pris sous deux états initiaux, de densité distincte et auquel on communique une même quantité de chaleur, sont d'une grande importance en Thermodynamique.

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Or les mesures directes de cet ordre seraient à peu près impraticables aux hautes températures, qui sont les plus intéressantes, si Ton n'avait recours aux mélanges explosifs.

Elles conduisent, à certains résultats indépendants de toute loi spéciale et controversable, relative aux propriétés des gaz à de hautes températures, telles que pourraient l'être les lois de Mariotle et de Gay-Lussac.

En effet, si les pressions varient dans le même rapport que les densités, on sera autorisée conclure de ces expériences, indépendamment de toute hypothèse spéciale sur les lois des gaz, que :

i" La chaleur spéciûque du système est indépendante de sa densité (c'est-à-dire de la pression initiale) et dépend seulement delà température absolue, quelle que soit la définition de celle-ci;

2*» La variation relative des pressions à volume constant, produite par rintroduction d'une quantité de chaleur déterminée, est aussi indépendante de la pression initiale et fonction de la température seule.

3"" Enfin, la pression même variera proportionnellement à la température absolue, définie cette fois par la théorie des gaz parfaits; réciproquement, elle pourra servir à la déterminer.

Les expériences, faites avec un système gazeux identique, mais pris sous deux densités inégales différentes, étant fort difficiles avec nos appareils, nous avons tourné la difficulté par deux artifices : l'un consiste à opérer avec un vase résistant ou bombe, d'une part, maintenu à la température ordinaire, dans l'air; d'autre part, chauffé dans un bain d'huile vers 153°; ce qui revient à diminuer la densité du gaz dans le rapport de 4^6 à agS, soit d'un tiers environ.

L'autre artifice consiste à opérer sur des mélanges isomères, c'est-à-dire renfermant les mêmes éléments diversement combinés au début, mais aboutissant à un même état chimique final.

Le premier procédé est plus direct, mais moins exact; les conditions d'une bombe qui se refroidit au sein d'un bain d'huile étant fort différentes de son refroidissement dans l'air.

En fait, les expériences de ce genre faites avec le mélange oxyhydrique, H*-i-0, à 20*» et à i53% ont fourni pour le rapport des pressions (*)

gr^o,74,

(*) ^n tenant compte du supplément de chaleur nécessaire pour porter les gaz à i53».

CHAP. fl. -— LES CHALEURS SPÉCIFIQUES. 76

le rapport des densités étant

Avec un mélange d'hydrogène et de protoxyde d'azote

H«-hAz*0, à 20** et à i53% le rapport des pressions a été trouvé

celui des densités.

La concordance est aussi approchée qu'on peut l'attendre d'essais exécutés dans des conditions si différentes, au point de vue du refroidissement.

Le second procédé, fondé sur les mélanges isomères, fournit des données plus sûres, parce que les conditions du refroidissement sont pareilles, s'exerçant toujours au contact de l'air et à la température ambiante. 11 offre, en outre, cet avantage de prévenir une objection faite à l'enregistrement des pressions développées par les mélanges gazeux explosifs : à savoir que la chaleur perdue dans l'espace de temps excessivement court qui précède rétablissement d'un régime régulier est une fraction trop considérable de la chaleur développée pour permettre de conclure des résultats observés à la variation des chaleurs spécifiques. En effet, la proportionnalité très approchée que l'expérience démontre entre les pressions et la chaleur dégagée réduit l'influence possible de ce premier refroidissement à d'étroites limites.

Deux genres de mélanges ont été mis en œuvre, de façon à faire varier tantôt la densité, la chaleur dégagée étant la même; tantôt la chaleur dégagée, la densité étant la même.

L — Mélanges isomères de densité inégale, dégageant la même