Chlorures d* hydrogène et analogues

L'expérience a donné, pour l'union du chlore et de l'hydrogène gazeux, avec formation de composés dissous :

H -h Cl + eau = H Cl dissous . . -hSq*^', 4 )

H -+- C13 + eau = H Cl' dissous . . +47^', o 1 "^^ '

Le chififre -4- 9*^*S6 l'emporte de 6^^6 sur la chaleur de dissolution du chlore gazeux, CP, dans l'eau pure. On voit par là que l'addition du chlore. Cl*, au protochlorure d'hydrogène dissous, dégage de la chaleur. Mais la proportion de celle-ci ne s'élève qu'au quart de la chaleur de formation du premier composé; soit au huitième pour chaque équivalent de chlore Cl surajouté.

Pour l'union de l'hydrogène avec le brome gazeux :

{ H-hBr gaz-f-eau = HBr diss... -+-28,6 ) ^

1 H -h Br' gaz 4- eau = H Br» diss. . . +38, o \ '^^'^

Le chififre -h 9,4 est à peu près le même que ci-dessus; mais on doit observer que ce chififre est sensiblement égal à la chaleur de dissolution du gaz brome dans l'eau pure.

Pour l'union de l'hydrogène avec l'iode gazeux :

H -h I gaz 4- eau = HI diss -4-20,0) ^

H -+- P gaz 4- eau = Hl» diss 4-33,6 \ "^ '

Même observation pour le chififre 4-1 3, 6, qui répond sensiblement à la transformation du gaz iode en iode'dissous. Ainsi, les Irichlorure, tribromure, triiodure d'hydrogène, dans

Tétai dissous, se comporlenl comme les iriiodure et Iribromure de potassium solides. Ces composés n'ont guère de chaleur de formation appréciable à partir des éléments dissous, mais seulement depuis les éléments gazeux.

Dans tous les cas, si Ton envisage, au contraire, la chaleur dégagée par un seul équivalent du corps halogène, il est facile de voir que la chaleur dégagée augmente, à mesure que croît la dose de rhydrogène combiné :

Pour Cl : depuis { U jusqu'à H, de Pour Br gaz » de

Pour I gaz » de

2. Oxydes d'hydrogène, — Ce sont Teau et le bioxyde d'hydrogène, autrement dit eau oxygénée, La formation de cette dernière a été mesurée seulement pour l'état dissous :

H«-hO =II«0 liquide -+-69,0 )

H«H- 0«H- eau = H» 0* dissoute.. -+-47,3 i ^'''^

Nous rencontrons ici une anomalie, celle des combinaisons endothermiques, formées seulement par des méthodes indirectes et douées d'une constitution spéciale. Un tel phénomène est attribuable à l'introduction d'une notion nouvelle et plus compliquée, celle de la tendance à la conservation du type, autrement dit de la structure, dans les combinaisons chimiques. J'ai discuté ailleurs, d'une manière approfondie {Essai de Méc, chim., t. 11, p. 2S), les conditions de la formation des combinaisons endothermiques. Ce n'est pas ici le lieu d'y revenir, si ce n'est pour signaler les irrégularités que l'intervention des lois spéciales qui y président apporte à l'exercice de l'influence des proportions multiples sur la chaleur dégagée.

Remarquons toutefois, dans le cas des oxydes d'hydrogène, que l'anomalie existe parce que nous rapporterons la variation pondérale des éléments à l'oxygène. Si nous convenions de la rapporter à l'hydrogène, nous aurions les relations suivantes :