H = i(HîO

La chaleur dégagée va ici en croissant, précisément comme plus haut pour les carbures d'hydrogène (p. 208). A la vérité, la condensation n'est pas la même pour les deux composés ; mais c'est ce

qui arrive également pour Tun des quatre carbures fondamentaux, et ce que Ton observe aussi dans la série des oxydes de Tazote {voir plus loin),

3. Les sulfures d'hydrogène donnent lieu à des remarques analogues. Le persulfure d'hydrogène liquide est formé, depuis le gaz sulfhydrique et le soufre solide, avec une absorption de — 5ca',3; nombre qui ne différerait guère de zéro, si Ton en déduisait la chaleur de liquéfaction du gaz, afin de rendre les états comparables. On se rapprocherait ainsi des trichlorures, triiodures, polysulfures alcalins, etc., plutôt que du bioxyde d'hydrogène.

4., Les azotures d* hydrogène forment une série fort étendue, mais dans laquelle malheureusement la comparaison ne peut être établie que pour Tétat dissous, c'est-à-dire avec la complication des combinaisons secondaires, qui s'accomplissent entre les azotures et l'eau. En outre l'azote se présente ici, sous des condensations inégales, en constituant une seule molécule du composé.

Hydroxylamine : Az -+- H(-h H*0) -h eau = (AzH.H*0)dis8. —45, a \ ,fff

Hydrazine : Az -f- H*-t- eau = |(Az*H*) dissoute — o,85 J

Ammoniaque: Az-t-IP -h eau =Az H' dissoute -h2i,6 ) "^^^^

Dans cette série, on observe le même fait que dans celle des carbures d'hydrogène : la chaleur mise en jeu est fortement négative pour le premier composé, formé à atomes égaux. Mais, une fois ce premier terme de la série constitué, il y a dégagement de chaleur dans la formation des composés ultérieurs : soit 4-44)4 pour le second atome d'hydrogène, et +21,8 pour le dernier.

Si la même décroissance se poursuivait, le quatrième hydrure, qui répondrait à l'ammonium, AzH*, fournirait un nombre nul ou négatif : circonstance qui en expliquerait la non-existence, ou l'instabilité.

Pour compléter la liste des azotures d'hydrogène, il convient de parler de l'acide azothydrique

Az»-h H -4- eau = Az'H dissous — 55,2

C'est le composé le plus endothermique de la série; du moins si Ton en évalue la formation sous son poids moléculaire. Si on le compare à l'hydroxylamine, supposée constituée par AzH dissous, on voit que la fixation de Az^ donnerait lieu à une absorption de — io<^'. Mais la formation de ce composé ne doit pas être discutée

ai8 PREMIÈRE PARTIE. — CHIMIE GÉNÉRALE.

indépendammenl de sa constitution, c'esl-à-dire de son type moléculaire (*). En réalité, c'est un composé azoïque, une diazoamine, dérivé de Tammoniaque, par substitution de Az' à H' :

AzH.H*...AzH.Az';

cela signifie qu'il dérive par perte d*eau de Tazotite d*hydrazine, envisagée comme type fondamental :

Az-H^AzO*H-2H»0.

Pour en évaluer la chaleur de formation, il faudrait donc l'assimiler aux nilriles de la Chimie organique, c'est-à-dire entrer dans des considérations toutes différentes de celles que j'examine ici et étrangères à la question des proportions multiples.

5. Les deux phosphures d'hydrogène, dont la chaleur de formation a été mesurée, offrent des états physiques et, probablement aussi, des condensations dissemblables :

P sol. -+- H» = PH» gaz -h4,9 composé gazeux.

P«-hH = P2Hsol 4-8,9

soit depuis P -h ^ H. . -+-4,4 composé solide.

La chaleur de formation du premier serait accrue environ de 6^* à 8^»», si on le solidifiait.

On voit par là qu'il y a en réalité dégagement de chaleur dans cette série, à mesure que l'hydrogène s'accumule; mais la diversité des états physiques et des condensations moléculaires ne permet pas de préciser davantage.

6. Le Tableau des carbures d'hydrogène ayant été donné plus haut (p. 207-208), je n'y reviendrai pas; si ce n'est pour observer que, dans tous les cas connus, la fixation de l'hydrogène, à partir du premier hydrure, donne lieu à un dégagement de chaleur, lequel se reproduit lors de la fixation de chaque nouvel atome de cet élément, quoique suivant une progression diverse et généralement décroissante.

(«) Ann. dQ Ckim et de Phys., 6- série, t. XXVII, p. 3o2.

Deuxième subdivision, — Chlorures et composés analogues formés par les métalloïdes,