‹ ThermochimieChapitre 125 sur 342 · Aldéhyde liquide h 75^7 env · texte numérisé non relu

Aldéhyde liquide h 75^7 env

+ 02 : Acide propionique liquide +f3r^g ou +66,0 x 1

+ 0» : » lactique liquide +176,8 ou +58,q x 3

+ 0^ : » malonique sol. + II20 liquide +28';)., 7 ou +56,5x5

+ 0« : » tartronique sol. + IPO liquide +344 ,2 ou +57,4 x 6

— 0» : » mésoxalique sol. + 2II2O liquide. . +44o,i ou +55,o x 8

Les deux séries montrent que la première fixation d'oxygène, avec formation d'aldéhyde, est celle qui dégage le plus de chaleur : ce qui pourrait s'expliquer d'ailleurs, parce que cette fixation comprend la transformation du gaz générateur en liquide.

La proportionnalité demeure ensuite approximative au seul élément oxygène, avec une cerlaine tendance à la décroissance, comme il arrive dans la plupart des cas.

Le changement de fonction qui amène l'aldéhyde à l'état d'acide donne lieu à un dégagement de chaleur plus considérable. yVu delà, les variations dans la progression thermique sont moins accentuées cl ce n'est pas ici le lieu de les discuter à fond.

J'ai cru devoir emi)ruiiter ces indications à la Chimie organique et à ses séries régulières, afin de mieux, caractériser les résultats isolés et insuffisamment coordonnés, faute de termes de comparaison, (jue fournissent les combinaisons minérales.

§ 11. — Fonctions chimiques.

La nature de la fonction exerce une influence capitale sur la chaleur dégagée par la réaction d'un même élément, ainsi qu'il ressort déjà des résultats précédents. Voici à cet égard des énoncés plus circonstanciés :

1° J'ai établi, par de nombreuses expériences, que les composés organiques de même fonction dégagent à peu près la même quantité de chaleur, lorsqu'ils éprouvent une même transformation chimique. Ainsi, on observe les valeurs approximatives qui suivent :

Cal

La fixalion de sur les carbures élhyléniques

» de 0 sur un aldéhyde, avec formation d'acide -hyS

» de H-0 sur un carbure, avec formation d'alcool ... -+-17

L'union d'un hydracide gazeux avec un carbure clhylcnique. . -+-i5 La Gxalion des élémenls de l'eau sur un clher composé, sans

changement d'étal c^^^'-

La fixation des éléments de l'eau sur un amide — i

); sur un chlorure acide 2 à -f- 5

La formation d'un élher nitrique au moyen de l'acide nitrique

pur + 5 à + G

La formation d'un dérivé nilré +36

2° Les corps isomères de même fonction ne dégagent que des quantités de chaleur très petites, par leur transformation réciproque. Mais il y a, au contraire, un dégagement de chaleur plus ou moins grand, quand la fonction chimique change.

3" Les mômes relations se retrouvent parfois, en Chimie minérale. Ainsi, les bases alcalines, en formant des sels dissous avec les acides énergiques, dégagent, en général, de -m S'-»' à -f-iG'^-"; les protoxydes des métaux oxydables proprement dits, fer, nickel, cobalt, cadmium, zinc, en formant des sels, de -hio à +i3, etc.

4° Les divers états allotropiques du soufre solide se changent les uns dans les autres avec des dégagements de chaleur faibles ou nuls, etc.

5° L'étroite analogie qui existe entre les poids atomiques, comme entre la plupart des propriétés du nickel et du cobalt, se retrouve

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