PREMIÈRE PARTIE
— CHIMIE GÉNÉRALE
La formation d'un sulfite id "^^a ■ ^0,1;
hyposulfite id 2(A+ 32,4)
sclénilo id
séléniate id 2(A+ 33,4)
» azotate id 9'^
„ azotite id A+ i2,3
imonobasiquo A-i-2G8,3
bibasique 2(A-Hii3,4)j
tribasique 3(A+ 60,1) ]
» pyrophosphatc dissous 2(A-+- 280,0)
l monobasique .... . A-f-i8i,5 )
phosphito dissous j j^.j^^gj^^^^ ^(A+ 75,5) i
» hypophosphite dissous A+ ioj,o
imonobasiquo A +177,9 j
bibasique 2(A+ 68,7)
tribasique 3(A-h 80,9) )
» formiate dissous ^ -h 61,9
» acétate dissous 77,8
\ monobasique A -+-126,8 )
carbonate dissous j j^.^^^gj^j^^ç .,(A+4i,4)(
\ monobasique A-i-i56,i )
oxalate dissous j 2 ( A + 58 , 8 ) i
» sulfocvanure dissous A— 57,0
13. On voit quelle est l'étendue des relations thermiques entre la formation des composés salins solubles, et quels en sont le sens véritable et l'intérêt dans les applications.
Je rappellerai encore que ces relations sont surtout applicables aux acides forts et aux bases fortes; tandis qu'elles ne fournissent qu'une approximation plus éloignée pour les sels des acides faibles et pour les sels des bases faibles, peroxydes métalliques et même oxydes de zinc, de cuivre, etc.; tous sels dissociables par l'eau, en proportion variable avec la dose du menstrue. Elles ne sont pas applicables aux sels de mercure et elles fournissent des résultats tout à fait divergents pour les cyanures. A la vérité, on trouve, pour les cyanures alcalins, la valeur à peu près constante
mais le cyanure de mercure fournit .A- 5^,8; le cyanoferrure de potassium : 6(A-63,4); le cyanoferride : i2(A-63,5).
Nous retrouverons bientôt des relations similaires dans 1 étude des déplacements réciproques des métaux. Mais, auparavant, il con-
CllAI'. Vlll. — SUR LES SUBSTITUTIONS EN C.UI.MIE JIINfiUALE. Soy
vioiil de poursuivre l'étude des subslilutions récij)ro(|iies, iliéoriques ou réelles, entre les métalloïdes.
§ 4. — Éléments halogènes et oxygène.
l. Soient mainleiiaiil les substitutions entre les éléments balogènes monovalents et l'oxygène bivalent; substitutions qui ont lieu réellement avec les oxydes et un gi and nombre d'autres corps, sous l'influence de la chaleur notamment.
Les nombres thermiques mesurés jusqu'à ce jour permettent le calcul des deux Tableaux suivants :
'-2. Substitution entre l'oxjgènc et les éléments halo<^ùncs vis-à-vis des métaux.
Métaux K2. .
Na-^ .
Aiii .
Li-^ .
Ca. .
Sr. .
Ba. .
lAl.
Mn..
Fc. .
iFo.
Ni . .
Co. .
Zn. .
Cl^ à 0.
Sel
anhydre, -f- 1 1 3 , 2
- .ÎG,G
dissous.
Br^ gaz à 0.
Sel
anhydre.
-i-loo,4 + 78,7
P gaz à 0.
Sel
dissous.
anhydre.
dissous.
— to,6
( ' ) Oxyde anhydre.
(-) Oxyde hydraté. Il en est de même des oxydes suivants.
(^) A partir do la magnésie, les oxydes sont iusolul.les, c'est-à-dire que la subslitution de l'oxygène à l'iode, dans l'état dissous des iodure.s, est accrue par la transformation d'un système liquide en un composé solide.
3o8 PREMIÈRE PARTIE. — CniMIE GÉNÉRALE.
:^ 0. Cr» gaz à 0. I' gaz à 0.
s7l Sel ^ Se\
dissous. anhydre. dissous.
Métaux.
anhydre.
dissous.
anhydre.
Pb....
Tl-^ . . .
Cir^ . . .
Cu. . . .
Sn . . . .
^Sn. ..
Hg. . . .
Hg2...
Âg2 . . .
Pd . . . .
iSb^.
3. Substitution entre l'oxygène et les éléments halogènes vis-à-vis des métalloïdes.
0 substitué à CP. 0 à V,r- gaz. 0 à P gaz.
ipo -4-32,5 (ac. diss.) » »
' i +29,4 anhydre -4-42,0 anhydre +55, i anhydre \
iP^ j +37^2 (ac. diss.) +5o,8 (ac. diss.) +63 ,3 (ac diss.) \
SOCI2 en SO2 +21,9 tout gaz
SO^CP en SO^ +10,1 tout gaz
PCP on P Cl» 0 +34,7 +'^^>'^
iAs2 +4,6 +11,6 +28,9
l -4-28,6 anhydre -+-53,7 anhydre
î -1-34,2 (ac. diss.) +60,3 (ac. diss.)
i.gi +25,7 +46,7 +72,8
+12 ,9 tout gaz
co
Q2 + 5,o3 (ac. diss.)
h. Examinons ces Tableaux.
Soient les substitutions pour les corps anhydres.
Dans la série des métaux proprement dits, il y a toujours dégagement de cbaleur, lorsque le cblore déplace l'oxygène ; à l'excep- Uon de l'hydrogène (si tant est que ce corps puisse être assimilé à un métal), de l'élain dans son bioxyde, de l'aluminium et du fer
CIIAP. VIII. — SUR LES SUBSTITUTIONS EN CHIMIE MINÉRALE. SoQ
dans son peroxyde : c'esl-à-dire à l'exception des chlorures assimilables aux composés des métalloïdes par leur facile décomposition par l'eau.
Cv renversement dans les valeurs thermiques est corrélatif de l'inversion des réactions effectives; car les derniers chlorures sont directement décomposahles par l'oxygène, à la température rouge.
