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État anhydre.

Étal dissous..

2. Rappelons que l'ordre de grandeur des quantités de chaleurs inscrites dans ces Tableaux, tant à l'état anhydre qu'à l'état dissous, indique, en général, l'ordre du déplacement des métaux les uns par les autres.

Cependant, pour Vétat dissous, spécialement vis-à-vis de l'hydrogène, il convient de faire les prévisions de préférence d'après la

formation des hydrates non dissociés (voir Essai de Méc. chim., t. II, p. 16 1 et suiv.); ce qui est plus rigoureux. Pour les métaux, quelques différences entre les deux procédés de calcul pourraient exister avec les solutions très concentrées; mais elles ne se manifestent jias avec les solutions étendues.

3. Dans Vétat anhydre, nous ne possédons de données complètes que pour un certain nombre de métaux. Le groupe fer-nickel-cobalt fournit des valeurs voisines pour les chlorures, seuls étudiés.

Le zinc et le cadmium présentent un second groupe, où les chaleurs de substitution sont moindres que pour le précédent; mais à peu près les mêmes pour ces deux métaux (sauf vis-à-vis du cyanogène). En outre, ce qui est remarquable, elles sont les mêmes vis-à-vis des trois éléments halogènes.

Le plomb et le thallium représentent un autre groupe similaire; cependant les valeurs de substitution sont différentes pour ces deux métaux dans l'état anhydre. Avec le plomb, elles diffèrent seulement de 8^^' entre les quatre éléments halogènes.

Les nombres relatifs au thallium sont à la fois plus faibles que pour le plomb et plus écartés.

De même le mercure et aussi l'argent, métaux pour lesquels il existe plusieurs états isomériques des sels halogènes, états qui semblent répondre jusqu'à un certain point aux changements de type chimique produits dans l'acte de la précipitation {Ann. de Clnni. et de Phys., 6« série, t. XXIX, p. 248 et 276).

k. A Vétat dissous, on a sensiblement les modules de substitution suivants entre éléments négatifs monovalents. Ces modules sont relatifs à KS c'est-à-dire doubles des nombres équivalents, exprimés pour les chlorures par les modules A (p. 3o4).

Cal

Pour le manganèse.. . .

M fer (prolosels)

» nickel

» cobalt

zinc

avec des varia-

cadmium

» cuivre (sels de bioxydc) . . Q— 139,9

» plomb 0—124,5

» thallium Q— 125

Pour le mercure, il n'existe pas de module constant.