PREMIÈRE PARTIE
CHIMIE GÉNÉRALE
(les acides faibles. Ici encore, il y a lieu de distinguer entre les alcools et phénols monovalents et les alcools et phénols polyvalents; lesquels manifestent leurs aptitudes diverses par la progression dans les chaleurs de neutralisation, observables lorsque l'on met plusieurs équivalents de base successive en présence de quantités d'eau variables.
k. La Chimie organique met également en évidence une notion essentielle, qui jette une lumière spéciale sur la constitution de certains acides minéraux. Il s'agit des fonctions mixtes: un même corps pouvant, par exemple, jouer à la fois le rôle d'acide et le rôle d'alcool, ou bien le rôle d'acide et le rôle de phénol. Cette double fonction se traduit dans l'étude thermique des sels.
En eiïet, un acide-alcool, tel que Tacide lactique ou l'acide salicylique, forme deux séries de composés basiques: les uns sont dos sels stables en présence de l'eau, dont la chaleur de formation, rapportée soit à un équivalent d'acide, soit à un équivalent de base, ne varie guère, tant avec les proportions relatives d'eau, qu'avec les excès relatifs soit d'acide, soit de base. L'acide lactique et l'acide salicylique se comportent à cet égard comme des acides monobasiques, pourvu (|ue l'on opère en présence d'une dose d'eau considérable. Mais ils s'en distinguent à l'état de liqueurs concentrées. En effet, il existe, en l'absence de l'eau, des lactates et des salicylates bibasiques, produits en vertu de la seconde fonction alcoolique. Or, ces sels se forment encore dans des liqueurs concentrées; mais l'eau les dissocie graduellement et cela d'une façon à peu près complète, dès que sa dose est considérable.
Les acides-phénols, tels surtout que les acides paraoxybenzoïque et métaoxybenzoique, manifestent leur aptitude à former deux séries salines, môme dans des liqueurs étendues, comme les phénols eux-mêmes.
Soit, par exemple, l'acide paraoxybenzoïque, C-H^OS qui possède la double fonction d'acide monobasique et de phénol:
Son union avec NaOH (I) à l'état dissous, dégage +12^'"', 7
Avec un deuxième NaOH (|), à l'état dissous, il dégage en plus. + 8^"', 4;
tandis que l'acide salicylique, corps isomérique, qui est à la fois un acide monobasique et alcool, dégage
Avec NaOII(l) •
Avec un deuxième NaOII {{)
CHAP. IX
— FORMATION DKS SELS.
ce dernier chiffre varie d'ailleurs et devient beaucoup plus fort dans des liqueurs concentrées.
Ces fonctions multiples doivent être étudiées par les méthodes thermiques, conformément aux principes développés ici.
5. On peut citer, comme application des mêmes notions, l'examen de l'acide phosphorique, en Chimie minérale.
En ellet, l'acide phosphoricjue, regardé longtemps comme le type des acides tribasiques, se comporte d'une manière différente des acides normaux de cette espèce (acides carballylique, citrique), d'après l'étude approfondie que j'en ai faite avec M. Louguinine {Ann. de Cliim. et de Phfs., 5« série, t. IX, p. 23); étude qui a défini le véritable caractère de l'acide phosphorique et montré la fonction dissemblable exercée par les trois équivalents de base successivement combinés à cet acide. En fait,
PfPOUê)-^ ^NaOH(i) dégage -t- 7,2: ou i4,4 x |
-f- NaOH(l) » H-i4,7
+ i|^NaOH(2) » 4-20,9; ou i3,gxiY
-H 2 NaOH(l) » +26,3 ; ou ]3, 1 X 2
H-aàNaOIId) » H-3o,4; ou 13,2x22
