Alcoolalcs. — Alcool et eau liquides
V\\Cno\ Glycol Glycdrine
C6ii«o. cipo. c=ii«o. GMi-o cnr^o c-n'^o. c-ii«o^ c^ipo^
normal. iso. iso. ferment.
KOll... -Hii,') +,1,3 4-0,43 -t-0,8 —1,5 -i-i,G -t-r,5 » 4-i4,5
NuOlI.. 4-0,3 +1,3 +i,o +0,6 —^.,9 — 1,5 — 1,0 | 2' ^6',35 ^
Les pliénates, les glycolates, les glycérinates (alcools triatomi(pies) fournissent seuls des valeurs notables et qui ne sont pas fort au-dessous de celles des cyanures; elles ne différeraient probablement pas beaucoup des sulfures, si le calcul en était possible.
Pour les autres alcoolates, les chaleurs de formation sont très faibles, sinon même négatives, conformément à ce qui a été dit [)lus haut |)our l'état solide. Rappelons d'ailleurs que la solidifica- I ion de l'eau et de l'alcool doivent se compenser approximativement : ce qui tendrait à assimiler les nombres ci-dessus à la formalioii des composés solides.
Pour les alcoolates poijatomiques, il y a décroissance thermique, à mesure que la basicité augmente.
§ 10. — Formation des sels par la combinaison des anhydrides.
1. Dans les paragraphes précédents, nous avons étudié la formation des sels à partir de leurs générateurs, acides et bases, rapportés aux formules typiques; c'est-à-dire les acides et les bases monovalents étant assimilés à une molécule d'eau, IPO. C'est ce que l'on appelait autrefois les acides hydratés et les bases hydratées : la formation saline se ramène ainsi à une équation de sub-
slilulion. Mais les sels peuvent aussi être obtenus par voie de combinaison proprement dite, c'est-à-dire par l'addition d'une base anbydre, ou bydratée, avec un acide déshydraté : ce mode de formation répond à la constitution saline, telle qu'elle était envisagée autrefois, et il exprime une réaction plus simple, après tout, que la substitution. 11 convient de l'envisager séparément.
2. Soient d'abord les bases et les acides monovalents. Les anhydrides ordinaires de ces corps sont représentés par des formules moléculaires qui répondent à des poids doubles des composés normaux :
K^O dérive de 2KOH— H^O, Az^O^ » de 2AzO^H — IPO.
Leur action réciproque donnera dès lors naissance à 2 molécules salines
K'^Oh-Az'-05=:2AzO*H,
c'est-à-dire que la combinaison ne change pas le nombre des molécules, pas plus qu elle ne change dans l'action réciproque des éléments monovalents
H2 + C12 = 2HG1; c'est donc le cas simple et normal de la combinaison chimique.
3. Mais il arrive aussi que certaines bases, telles que l'ammoniaque et les alcalis organiques analogues, se combinent par addition avec les acides normaux
AzO^H-hAzH3 = Az0^ri.AzH^ ou AzO^Am).
Dans ce cas, 2 molécules se réduisent à une seule. Ce cas sera examiné plus loin.
Observons que l'union des bases de cet ordre avec les anhydrides produit une famille spéciale de composés, les amides, dont il n'y a pas lieu de s'occuper ici.
k. De môme, il existe certains anhydrides, dérivés d'une molécule unique d'acide monobasique, qui s'unissent par addition avec les bases normales, tels que l'oxyde de carbone, en tant qu'anhydride formique
KHO-hCO = CHKO%
ainsi que divers anhydrides et iactones ou olides organiques. Deux molécules se réunissent aussi, dans ce cas, en une seule.
5. Envisageons maintenant les acides et les bases polyvalents. L'anhydride se change en hydrate normal d'une base bivalente, sans que le nombre d'atomes du métal varie dans la molécule
CaO-+-ir-0 = Ca0.ïPO.
Deux ràolécules composées se réunissent ainsi en une seule ; contrairement à ce qui arrive pour les bases monovalentes. De même, l'hydrate normal d'un acide bivalent
Dès lors, les anhydrides correspondants pourront être combinés entre eux avec une réunion de 2 molécules en une seule
SO=' + CaO = SO*Ca.
Tel est le cas des sels normaux, formés par les anhydrides d'une base bivalente et d'un acide bivalent.
fi. Mais lorsqu'un tel acide s'unit avec une base monovalente, il y a lieu de distinguer la formation des sels neutres proprement dits, assimilables aux précédents
K2 0 + so='=:SO'a^^
et la formation des sels acides, formés par addition à partir de l'hydrate basique, au lieu de l'anhydride
