CHAPITRE IV
ACIDKS ORGANIQUES.
§ 1. — Notions générales.
Les acides sont caractérisés par la propriété de s'unir immédiatement aux bases pour former des sels : composés susceptibles de double décomposition immédiate entre eux; de substitution immédiate des mélaux les uns par les autres et par l'hydrogène ; de substitution immédiate des bases et des acides les uns par les autres, ainsi que par l'eau (ou réciproquement): enfin d'électrolyse. Ils partagent un certain nombre de ces propriétés avec les alcools, et surtout avec les phénols, qui sont assimilables aux acides sur bien des points.
L'étude thermique de la formation saline a été faite dans un autre Chapitre, oii j'ai montré quels caractères distinguent, à cei égard, les sels proprement dits, les phénates et les alcoolates : spécialement en ce qui touche leur stabilité en présence de l'eau et la grandeur relative de leurs chaleurs de formation (ce Volume, p. 4o5, 408, 4io)' Dans le présent Chapitre, je m'attacherai surtout à la formation des acides organiques eux-mêmes, par les carbures d'hydrogène, par les alcools et par les aldéhydes, c'est-à-dire à l'étude de leur synthèse.
La synthèse engendre les acides en général par la substitution du groupement formique, CtPO-, à une molécule d'hydrogène. H-; c'est-à-dire, dans le langage atomique, par la substitution du radical carboxyle, CO.OH, à un atome d'hydrogène, H.
Les règles qui président à cette synthèse nous permettent de distinguer les acides organiques oxygénés proprement dits, formés en vertu de la substitution précédente, c'est-à-dire dérivés tous en définitive d'un même type fondamental, celui de l'acide formique; types qui comprennent une multitude immense de composés.
ClI.Vl». IV. — ACIDKS OUGANIQUKS. 6o3
On rapporte à d'autres formules et règles de syntlièse certaines combinaisons exceptionnelles, jouant également le rôle acide, c'est-à-dire douées également de l'aplitutle à Ibrmerdes sels véritables et qu'il convient d'énumérer ici.
Les unes sont exemptes d'oxygène, comme les hydracides; tels sont :
L'acide cyanhydrique et surtout les cyanures doubles, acides t'errocyanbydri(|uo, l'erricyaidiydriquc, etc.;
Les dérivés sulfurés, qui forment pour la plupart des sels assimilables aux sulfures;
Certains carbures d'byilrogène, tels que l'acétylène, qui engendrent des dérivés métalliques de l'ordre des sulfures.
Parmi ces combinaisons spéciales à caractère acide, on compte également des corps oxygénés : tels que certains amides; divers composés nitrés, par exemple le nitrométhane, les phénols nitrés et, plus généralement, les phénols formés par substitution d'un radical électronégatif à l'hydrogène; certains dérivés acides des acétones, engendrés par une substitution analogue du radical acélyle ou similaire, soit l'acétylacétone, etc.
L'aptitude acide de ces divers composés n'est pas douteuse, el ses degrés divers se traduisent dans la chaleur de formation de leurs dérivés salins. Elle se rattache donc à leur constitution thermochimique et j'ai eu occasion de la discuter, à ce point de vue, spécialement en ce qui touche les cyanures doubles (') et les composés nitrés. Mais je dois dire qu'il n'existe encore aucun principe général, qui permette de prévoir a /j'/ forn'existence et l'intensité du caractère acide de ces diverses combinaisons, d'après la seule connaissance de la synthèse et de la formule des corps; il faut y Joindre celle de leur chaleur propre de formation, qui est caractéristique à cet égard.
Ces principes, déduits des seules formules du corps, existeni, au contraire, pour les acides organiques proprement dits, dérivés du type formique (ou carl)oxyle) : je vais les exposer, ainsi que l'ensemble des notions thermiques qui s'y rattachent.
Dans le § 2, je signalerai les phénomènes tliermiques qui accomjiagnent la formation des acides, par subslitution de l'oxygène à l'hydrogène au sein des carbures d'hydrogène;
Le § 3 sera consacré à la formation des acides, par addition d'oxygène aux carbures d'hydrogène incomplets;
(') Aiui. de Chlni. et de l'Iiys., 5» sdrio, t. V, p. l\Çii ù /j^o.
6o4 SECONDE PARTIE. — CHIMIE ORGANIQUE.
Le § k, à la formation des acides par addition d'acide carbonique, ou substitution d'acide formique ;
Le § 5, à la formation des acides, au moyen des alcools, par oxydation, ou autrement;
Le § G, à la formation des acides au moyen des aldéhydes.
Dans le § 7, on traitera de la formation des acides, au moyen des autres acides, par fixation d'oxygène, d'hydrogène, ou des éléments de l'eau.
Puis on examinera les relations thermiques générales qui existent entre les divers acides :
Relations d'homologie et d'isologie (§ 8); Relations d'isomérie (§ 9).
Ensuite viendront les dérivés des acides, tels que : Les anhydrides (§ 10);
Les chlorures acides, déjà envisagés à l'occasion des aldéhydes (ce Volume, p. SgS) seront rappelés pour mémoire; de même les sels, déjà étudiés séparément (dans le Chapitre IX, p. 33 1), et les élhers, examinés à l'occasion des alcools (p. 670 et suiv.). Les amides et nitiiles figureront dans un autre Chapitre consacré à la Thermochimie des composés azotés.
Enfin on affectera le § 11 aux substitutions chlorées, bromées, nitrées, etc.
§ 2. — Formation des acides organiques par substitution au moyen
des carbures d'hydrogène.
T. — VciDES MONOVALENTS A FONCTION SIMPLE.
1. Les acides organiques peuvent être formés au moyen des carbures d'oxygène par substitution de deux atomes d'oxygène à deux atomes d'hydrogène,
C" }ii> + 0- = c« wp-'- 0' + ir.
Dans cette substitution, il y a égalité entre le nombre des atomes substitués, mais non entre les volumes ou molécules, non plus qu'entre les valences : l'oxygène occupant un volume double et possédant une valence double de l'hydrogène qu'il remplace.
Celte substitution peut être envisagée comme dérivant tous les acides organiques d'un seul d'entre eux, l'acide formique, CH'^O-, engendré lui-même au moyen du plus simple des carbures d'hydrogène, CIP,
