Réactions oxydante, hydratante et alcoolique cumulées

C2 112 ()() f. 0 + 112 0 liq. + 0 = C2H*03, acide glycollique ... -M 49, 4 C^Hn— )(— ) + O-i- IPO -)-0 = CSH^O», acide lactique 4-i5i,o

Cette transformation répond à une réaction réelle, le perchlorure d'acétylène étant changé en acide glycollique par l'action de la potasse.

CIIAP. IV. — ACIDES 0RGA>'1QUES. ÔlQ

Les valeurs sont à pou près les mômes pour les deux carbures. Si l'eau de l'acide glycollique était éliminée, la réaction apparente se réduirait à

C-2H2 ()() ^ y.O = CMPO^, anhydride glycoUique -i-i^S^"', ^

Or, celte réaction est précisément celle ipii change le camphène en anhydride ou olide oxycampholéniciue, isomère de l'acide camphique :

C'"II'6 sol. -4- 2O = anhydride oxycanipho-

lénique -l-ii3,7 ou 116,6

(selon les isomères).

Nous observons toujours le même écart thermique pour la série camphénique, comparée h la série grasse.

lîappelons que l'addition de 2O à un carbure incomplet du deuxième ordre donne également naissance à un aldéhyde diatomique isomère. Mais la chaleur dégagée dans ce cas a été trouvée inférieure seulement de 5<^^^ pour le glyoxal, comparé à l'anhydride glycoUique (ce Volume, p. 5i5, 5 17).

§4. — Formation des acides par addition des éléments de l'acide carbonique, ou par substitution d'acide formique, ou bien d'oxyde de carbone et d eau, avec les carbures d'hydrogène.

Les acides qui renferment deux atomes d'oxygène peuvent les perdre à l'état d'acide carbonique, sous l'inlluence des hydrates alcalins, en engendrant des carbures d'hydrogène

02 + Na 011 = CO^'Na H + C" H^".

Réciproquement, le carbure C'^IV'' peut fixer les éléments de l'acide carbonique par diverses voies. Par exemple, on le change en éther chlorhydrique, C'*H^^-'C1, puis en éther cyanhydrique, C"ÏI-/'-' (G Az); et ce dernier, décomposé par les agents d'hydratation, devient un acide C'^'^'IP^O^

C«IP/'-'(CAz) + 2H-O ~ C«+'IP/'02 + AzIF.

Si l'on observe que l'acide cyanhydrique est le nitrilc de l'acide formique

CH^OS AzH»- CHAz -\-2WO,

on voit aussitôt que le phénomène total équivaut à la substitution de l'hydrogène, H-, par l'acide formique, CH^O'^; cet acide équivalant lui-même à l'oxyde de carbone et aux éléments de l'eau, GO + H^O.

De là, divers procédés de synthèse, qui prennent pour point de départ, soit le carbure

modifié par substitution

C«H-/'-HCIF02) ou C«H^/^-'(COOH); soit le carbure incomplet

additionné d'abord des éléments de l'eau, de façon à former un alcool

puis on remplace l'eau successivement par HCl, CHAz, CWO\ ce qui rentre dans la méthode précédente.

On peut encore faire agir sur l'alcoolale alcalin l'oxyde de carbone, qui constitue ainsi un acide dérivé de l'acide formique

C"H-/'-2(KH0) + CO = C'^H2/'-2(CHKO).

Nous allons examiner ces réactions génératrices des acides, au point de vue thermique.