C2 IF -H
cnv--h 2C02
= CMOO's acide fiimarique
» nialcitiue
= C^H^O*. acido itaconiquc
» isomères
— acide létraméthylcnodicar-
boniquo + 8,5 ou 4,i X 2
= CMl^O's ac. acclylcnodicarbonique. h- 9,5 ou 4,7 x 2
Carbure gazeux.
-|-2'2,5 ou 1 1 ,2 X 2 -|-i4 ,4 OU 7,2 X 2 -t- 1 1 , 2 OU 5 , G X 2 de +5,2 à 10,5
Carhui'C
liquide.
Carbure gazeux.
C6H»2 (hexahydrobenz.) -i- 2CO2
= C^fn^O'. (igomèrcs)
W -h 4 env.
C«n'« (tétrahydrobenz.) + 2CO2
- (isomères)
\V -j- r>, env.
Cnis (dihydrobenzol.) +2CO2
— C8HH)^ (isomères)
VV4-4,9 à 11,9
= 116 os acido plilaliquc . . .
-HI2,5 ou G, 2 X 2
+ i3,2 et -i-i5,3
cni8-H2C02
= CH^O*, acide uvilinique. . .
-M2,6 ou 6,3x2
C">Il8-h2C02
= CMlsQ* acido naphlaliquc .
» (carbure solide). . .
Acides tribasiques et autres solides.
C^IIsgaz + SCOî
= II* 0^, acide tricarballylique -Hi3,4 ou
C'II" gaz -h 3C02 = C'IIS ac. aconilique. 4-21,3 ou CMiegaz-i- 4C02
= C^IPO*, ac. Irimélhylénocarbonique. -1-26,3 ou
C«HG-H 3C02= C9H606, ac. trimésique.. -hi6,5 ou
C6II6 + 4C02 = C"'H608,ac.pyromelIique -Hi6,7 ou
C«II«-^6C02= C»2H60'2, ac. mcllique. . -i-4,i ou CMI'2 (hexahydrobenzol gazeux) -t- 6 CO-
C'2 II 12 0», acide hexahydromellique. h-9,3 4- Wou -f
1,5-1-— jx 6
Nous trouvons, pour la formation des acides polybasiqucs, des valeurs voisines de celles qui expriment la formation des acides inonobasiqucs, toutes ces formations étant rapportées à une môme proportion d'acide carbonique. Les nombres ne sont pas d'ailleurs tout à fait constants : en partie à cause de la diversité de structure
624 SECONDE PARTIE. — CHIMIE ORGAiMQUE.
des corps isomères, en partie à cause des erreurs inévitables d'expérience.
§ 5. — Formation des acides par addition d'acide formique aux carbures d'hydrogène.
Celle addition pure et simple ne peut intervenir que pour les carbures incomplets. Elle équivaut à l'addition de l'acide formique et d'un alcool, avec élimination d'eau, IPO.
Acides monobasiques.
Acides liquides.
C2H* gaz + CH'-02
C3 02, acide propioniquc -4-35 , 6
Les deux acides gazeux +30,4
= C^IP02, acide butyrique +36,7 j
iso +43,1 \
= C^H'oO^, acide valériquc -+-3o,6 )
iso -i-38,4 \
C5H10+ cri2 02
= C«H'2 0-, acide caproïquc +40,8
= C'^POS acide crotonlque +56,6
C8H8 gaz + CH2 02 sol.
= C^H'^O^, acide hydrocinnamiquc sol . . . + 20,3 + W
Acides bibasiques.
Acides solides.
sol.
= C^H^OS acide succinique sol +79 '9 ou 4o,o x 2
iso -t-71 ,8 ou 35,9 X -
C3H4+2CH2 02S0l.
= Cni^OS acide glutarique sol +76,0 ou 38, o x 1
isomères -+-76,8 à 72,9
i" Dans la série forménique et pour les acides monobasiques, l;i valeur thermique varie de 36^»^ à 4i^*'; avec des diiïérences notables, suivant la structure des acides.
rHAP. IV. — ACIDES ORl.AMQUES. 626
2° L'état gazeux de tous les corps et l'état liquide des deux acides donnent à peu près le môme chiffre.
3" Il semble qu'il y ait une certaine tendance à son accroissement, corrélativement avec celui du poids moléculaire.
4" L'acide crotonique, molécule non saturée, fournit, comme cidossns (p. 620), une valeur plus forte.
L'acide hvdrocinnamique, au contraire, fournit une valeur plus failjle.
.-)" Les acides bibasiques fournissent des valeurs sensiblement doubles des acides monobasiques, avec des variations analogues.
En principe, on doit aussi envisager l'addition de l'acide acétique, et même d'un acide quelconque, avec un cai bure d'hydrogène (ou bien avec un alcool et séparation de H^O). l>our l'acide acétique, il suflira de remplacer dans les calculs par sa chaleur de formation propre, celle de l'acide formique. De là résulte la conséquence suivante.
L'intervalle des chaleurs de formation par les éléments entre les acides acétique et formique est de iSf»', soit double à peu près de la ditlerence homologue générale 7. Si donc nous envisageons deux acides isomères, formés l'un au moyen de l'acide formique, l'autre au moyen de l'acide acétique (ou d'un homologue supérieur), la chaleur dégagée dans la formation des derniers par l'équation génératrice :
Acide -t- carbure — acide nouveau
on
Acide -i- alcools acide nouveau + lï-Q,
sera plus forte de 7^»! ù 8c>i, dans le cas de l'acide formique, que dans le cas de l'acide acétique ou de ses homologues.
§ 6. — Formation des acides au moyen des alcools.
Cette formation a lieu suivant trois modes distincts : 1° Par l'oxydation d'un alcool, renfermant le même nombre d atomes de carbone.
20 et 30 Par l'additior. des éléments de l'oxyde de carbone, ou de l acide carbonique, à un alcool moins carboné.
I. Oxydation des alcools renfermant le même nombre d'atomes
