G8,3 GG

1" La différence entre les deux clialeurs de formation est représentée, de même que pour les amides, par un nombre à peu près constant: en moyenne 4-66,4, au lieu do pour les

amides;

2" (le nombre est inférieur de la^-'' à la différence 4-78 entre les chaleurs de formation de l'aniline et de l'eau, rapportées à un môme état fjazeux. Il est inférieur à cette même différence d'une quantité voisine, i-V pour l'état liquide.

La formation des anilides, en vertu de l'équation [i], répond donc à un dégagement de chaleur notable; tandis que la formation simihiire des amides répondrait à un phénomène thermique beaucoup phis faihh» (p. 68?.);

3" ()I)servons encore que la formation du benzoatc d'ammoniaque cristallisé

répond à un dégagement de 4-17^"', 3; tandis que la formation du benzamide et de l'eau, au moyen des mêmes composants, répond à 4-i4*^'',3, vahMir inférieure à la précédente.

Or la formation semblable du benzoate d'aniline cristallisé répond seulement à 4- 1 1^"',3; celle du benzanilide et de l'eau développant 4-12''''", c'est-à-dire sensiblement la même valeur.

Il résulte de ces nombres ([ue la formation des anilides devra être i)lus facile à réaliser que celle des amides des mêmes acides, toutes choses égales d'ailleurs.

Acide solide 4- AzH' gaz = sel solide

( ' ) S, chaleur de solidification do l'acide.

4° Los aiiilidos homologues diffèrent à peu près de la même (luantité (jue les acides correspondants, et la môme relation approchée s'observe pour les amides. Ces relations sont une conséquence de la constante approchée de la valeur de transformation, C — A.

La même observation s'applique à la dillerence des chaleurs de formation depuis les éléments entre l'amide et l'anilide benzoïque, etc. Cette différence entre la chaleur de formation de l'amide et de l'anilide du même acide est en moyenne de + 24*'''', d'après ce qui précède.

5" Il en résulte que, si l'on compare un amide isomérique avec un anilide, en raison de la compensation des formules des acides combinés aux deux alcalis respectifs, l'amide et l'anilide devraient avoir à peu près la même chaleur de formation. Cependant le benzamide offre la valeur +49,3 et le formanilide h-4o'^'''', 2.

Mais cet écart tient sans doute à l'anomalie propre à l'acide formique, premier terme de la série, anomalie que j'ai déjà signalée à plus d'une reprise.

Soit un acide-alcool; il peut s'unir à l'ammoniaque avec élimination d'eau, en formant deux composés isomères, doués de fonction différente, selon que la réaction a lieu aux dépens de la fonction acide : ce qui fournit un amide, doué des propriétés alcooliques; ou bien aux. dépens de la fonction alcoolique : ce qui fournit une aminé, douée simultanément des propriétés acides.

Traçons rapidement le Tableau théorique de la formation de ces deux composés isomères et de leurs dérivés, en admettant que les deux fonctions se rapportent à deux atomes différents de carbone :

§7. — Amides et aminés des acides-alcools.

Notions générales.

CO.OH

CO.AzH^

CO.OH

+ AzH^-ir^O,

CFI^OH

CH^OII

CH^AzIP

Acide .^lycoli(Hie.

Amideak'ool.

Amineacide.

L'amide et l'aminé, à leur tour, peuvent, en principe, perdre une molécule d'eau pour engendrer: l'un, un nitrile-alcool; l'autre,

CHAP. V. — COMPOSÉS ORGAMOIES AZOTÉS. ']o5

tiii nouvel alcali, privé de la ])ropriété acide el comparable à un anhydride

G - Az'" CO CW.On CH.Azll^

Nitrile. Alcali.

La perte d'une dernière molécule d'eau doit être conçue comme possible, avec formation d'un composé, analogue au pyrrol (?)

1' ^Az.

CIl/

Ce n'est pas tout : nous pouvons concevoir l'union d'une seconde molécule d'ammoniaque, substituée soit dans la fonction alcoolique de l'aniide, soit dans la fonction acide de l'alcali : ce qui engendre un seul et même composé

CO.AzII- ClP.AzII^

Ce composé, en perdant une molécule d'eau, produira un nouveau dérivé