‹ Thermodynamique et chimie. Leçons élémentaires à l'usage des chimistesChapitre 118 sur 138 · CM > "" AM · texte numérisé non relu

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La ligne gg' monte de gauche à droite plus rapidement que la ligne /B ; le point figuratif du système qui, par suite de la réaction, se déplace de gauche à droite sur la ligne g^, se rapproche de la ligne f^, tangente à la ligne FF' ; et comme, sur une petite étendue, une ligne peut être confondue avec sa tangente, le point figuratif de rétat du système se rapproche de la ligne limite des faux équilibres ; le système tend à reprendre un état d'équilibre.

Un système assujetti, après dérangement, à n'éprouver que des modifications adiabatiques, est en équilibre stable en un faux équilibre limite où est vérifiée la condition (7).

2* On a rinégalité

En raisonnant de même, on trouve que la réaction adiabatique a pour effet d'éloigner le point figuratif delà ligne FF. Un système assi^etti, après dérangementy à n^éprouver que des modifications adiabatiques est en équilibre instable dans un état de faux équilibre limite oii est vérifiée la condition (8).

La ligne FF' monte de gauche à droite (fig. 136) d*abord rapidement, puis de plus en plus lentement ; à la température qu'en la Leçon précédente (n'^SSS) nous avons désignée par x, elle devient sensiblement tangente en P à la droite AA', parallèle à OT, et dont l'ordonnée constante est égalo à 1. A ce moment, son coefficient angulaire est extrêmement voisin de 0; donc, pour les faux équilibres limites

LA DYNAMIQUE CHIMIQUB BT LES EXPLOSIONS

relatifs aux températures voisines de t, mais inlérieures à t, — xg a des valeurs positives très petites.

D'autre part, il n'y a aucune raison pour que le rapport positif

j-v| prenne, au voisinage des états de faux équilibre en question une très petite valeur ; l'inégalité (7) sera donc vérifiée pour ces états de

Fig. 136

faux équilibre ; ^e* états de faux équiliWes limites qui sont suffi-samment voisins du point P sont assurément stables, mém£ pour un système enfermé dans une enceinte impe)*méable à la chaleur. En est-il de même de tous les états limites de faux équilibre, représentés par les divers points de la ligne FF' ? Il se peut qu'il eu soit ainsi ; il se peut, au contraire, qu'il existe sur la ligne FF' un point e où l'on ait l'égalité

LM

AM

Dans ce cas, les faux équilibres limites représentés par les divers points de la ligne zP seraient stables en un système maintenu dans une enceinte imperméable à la chaleur, ta?idis que, dans les mêmes circonstances, les faux équilibres limites représentés par les divers points de la ligne Fe seraient instables.

3!25« Relation entre les Taux équilibres limites qui sont Instables et les réactions explosives. — La letti*e A qui figure dans les conditions (7) et (8), représente une quantité négative ; au contraire, pour les réactions que nous étudions, B est

PA'JX BQUILIBRBS INST^bLKft BT EXPLOSIONS

positif; quaut aux lellrcs M, C, L, elles représentent des quantités essentiellement positives ; on voit alors sans peine que la condition (7) peut s'écrire

tandis que la condition (8) peut s'écrire

BL

Nous voici donc conduits à la conséquence suivante: Cn système est maintenu dans une enceinte imperméable à la chaleur; tout point situé dans la région de combinaison et voisin d'une partie de la ligne FF' qui représente des états limites stables figure un état oit le système est le siège d'une combinaison modérée; tout point situé dans la région de combinaison et voisin d'un point de la ligne FF' qui représente des états instables figure un état où le système est le siège d*une combinaison explosive,

326. Trois cas à distinguer. — Considérons d'abord le cas où, sur la ligne FF' {fig. 137), existe un point e séparant les états

faux .

équilibres

combinaisons explosives

Fig. 137

limites stables, figurés par les divers points de eP, des états limites instables, figurés par les divers points de Fe. Dans ce cas, il existe assurément une ligne ee', issue du point £, et partageant la région de combinaison en deux sous-régions. Tout point de la sous-région situé au-dessus de et' représente un état où le système, enfermé dans une

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