‹ Thermodynamique et chimie. Leçons élémentaires à l'usage des chimistesChapitre 23 sur 138 · LK CALOIlIMéTRlV CQIMIQUK · texte numérisé non relu

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quantité de chaleur r {f — t), r étant la chaleur spécifique du mélange sous la pression constante P ; ensuite, à la température (' et sous la pression P, faisons passer le mélange à Tétat de combinaison ; il dégage une quantité de chaleur L'. La quantité totale de chaleur dégagée dans cette seconde modification est

Les deux modilioations font passer le système du même état initial au môme état final; elles sont accomplies sous la même pression constante P ; elles d^gent donc la môme quantité de chaleur et Ton a

(il) L' - L = (r — (-) (/' — i).

Un raisonnement semblable s'applique à la chaleur de formation sous volume constant ; si X et V sont lei valeurs de cette chaleur aux températures t et t', si y et c sont les chaleurs spécifiques moyennes entre les températures t et i', et sous volume constant, du mélange A + B et du composé C, on a

49>. Chaleur do forniallon rapportée à une température où la réaction eonsiclérée est linpottslble.

-^ Il arrive souvent que l'on parle dans les traités de thermoohimie, de la formation de Veau à 0^ ; cependant à 0** l'oxygène ne saurait se combiner à Fbydrogène, et Teau est indécomposable ; les définitions des grandeurs L et X sont donc illusoires à cette température et il semble que les mots employés n'aient aucun sens.

Vc^oi comment on peut leur en donner un : • Supposons Tune des deux réactions possible à la température t ; à cette t<Kmpérature, les deux grandeurs L et X ont le sens expéri* mental que nous leur avons donné.

Si, à la température t'y les deux réactions sont impossibles, nous regarderons à cette température les deux chaleurs V et X' comme des grandeurs purement algébriques définies par les égalités (11) et (12).

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