LES PRINCIPES DR LA STATIQUE CHIMIQUB

compensé positif ; ce travail est nul pour une modification isothermiqne réversible,

73. Première Toriiie de la condilion d^équilibre d^un système maintenu aune température donnée.

— Cette proposition va nous fournir un critérium auquel nous reconnaîtrons qu'un système pris à une température donnée, dans un état donné, est en équilibre.

Supposons que Ton examine toutes les modifications isotliermiques infiniment petites qui seraient susceptibles, si elles se réalisaient, de faire sortir le système de Tétat où il se trouve ; calculons le travail non compensé qu'engendrerait chacune de ces modifications virtuelles ; si toutes ces modifications correspondent à un travail non compensé nul ou négatif, aucune d'elles n'est réalisable ; le système ne peut sortir de l'état où il se trouve ; il y demeure forcément en équilibre ; ainsi se trouve établi ce théorème :

Un système pris dans un élal donnée à une température donnée ^ est en équilibre si toutes les ^noiifications isolhei^miques par lesquelles on poun^ait concevoir qtiil quitte cet état correspondent à un travail non compensé nul ou négatif,

74. Expression du travail non compensé accompli dans une modillcation Isothermique. — Comparons les égalités (11) et (13) ; nous trouvons :

t = EQ~ET(So-S,>.

Mais, si nous désignons par \V la force vive du système daps un état donné, par U l'énergie interne dans ce même état, par P, le travail accompli par les forces extérieures durant la modification considérée, le principe de l'équivalence de la chaleur et du travail donne [2" Leçon, égalité (4]

EQ - E(ro - r.) 4- Pe -H Wo — W,.

Ces deux égalités nous donnent l'expression suivante du travail non compensé produit par un système qui subit une modification isothermique :

(14) -. = EU, ~ TSo) - E(U, - TS.) + g, -f- W, - W,.

FONCTION CARACTÉHISTIQUB d'un SYSTÈME 101

Cette égalité (14) donne lieu à un grand nombre de remarques imi)ortautes.

75. Fonclioii caractéristique d*iin système. — Tout d*ab()rd, cette égalité (14) nous montre que, pour former Texpre^sion du travail non compensé engetidic dans une modification isothermique, il n'est pas nécessaire de chercher séparément la variation de l'énergie interne et la variation de Tentropie ; il suffit de calculer la variation subie par une certaine quantité, entièrement déterminée lorsque Ton connaît l'état du système ; c'est la (|uantité