Interprétation du travail non compensé

Reprenons Tégalité

(iO) Q = T (So - S.) + TP,

dont nous avons déjà tiré un si grand nombre de conséquences.

Nous allons trouver une interprétation intéressante de la quantité de

chaleur non compensée TP dégagée dans cette modification.

Supposons la force vive du système constamment négligeable, ce qui a ordinairement lieu dans les changements d'état qu'étudie le chimiste; régalité'(17), où Ton peut faire alors W^ = 0, Wj = 0, donne

Se ^^^^ «*| — «'o "^ "

ou bien, selon Tégalité (13) qui définit x,

(28) Se = ^^1 - r^o + ETP.

La modification isothermique réelle considérée se compose d'une suite d'états du système ; imaginons que Ton puisse, au moyen d'actions extérieures convenablement choisies, et dont il est inutile de préciser la nature, maintenir le système en équilibre en chacun de ces états. La suite de ces états d'équilibre formerait une modification isothermique réversible conduisant le système du même état initial 0 au même état final 1 que la modification réelle considérée ; en cette modification réversible, la transformation non compensée P aurait la valeur 0 ; si donc nous désignons par s'ç le travail effectué par les forces extérieures qui agissent sur le système au cours de cette modification réversible, l'égaUté (28) donnerait, pour cette modification,

Les égalités (28) et (28'^"') donnent l'égalité

(29) ETP = s, - Se.

Le travail non compensé qui accompagne une modificalion isothermique réelle est Vexcès du travail accompli, durant cette modificatioîif par les fm^ces extérieures qui sollicitent réellement le système sur le travail qiC accomplir aieiit^ durant la même modifia