‹ Thermodynamique et chimie. Leçons élémentaires à l'usage des chimistesChapitre 35 sur 138 · LES PRINGIPBS DE LA STATIQUE CHIMIQUE · texte numérisé non relu

LES PRINGIPBS DE LA STATIQUE CHIMIQUE

cation, des forces extérieures capables de maintenir à chaque instant le système en équilibre.

83. Vivacité d'une réaellon; réaclloiis ivi^s peu vives. — On parle souvent en chimie de réaction vive, intense ou énergique, sans donner de ces mots une définition précise ; ce qui précède nous permet de combler cette lacune ; nous pouvons prendre la différence (6e — 5^), qui est toujours positive, comme mesure de la vivacité de la réaction isothermique considérée ; lorsque la réaction se produit dans des conditions extrêmement voisines de celles qui assureraient à chaque instant l'équilibre, cette vivacité a une très petite valeur; pour qu'elle prenne une très grande valeur, il faut que la réaction se produise dans des conditions extrêmement différentes de celles qui assureraient Téquilibre, qu'elle intéresse un système très déséquilibré.

Moyennant l'égalité (29), l'égalité (10) devient :

(30) Q ..- T (So - S,) -+- ^-~^~'.

Supposons, tout d'abord que la réaction soit très peu vive ; la quantité (Sg — 6'c) aura une très petite valeur ; le signe de la quantité Q sera celui de T(So — S,) ; mais ce dernier signe n'a rien de forcé ; la quantité T(So — Sj) peut èlre aussi bien négative que positive.

Supposons, par exemple, que, pour cette modification, la quantité T(So — Sj) et, partant, la quantité Q soient positives ; la modification isothermique considérée dégage de la chaleur. Cette modification très peu vive est très voisine d'une modification réversible; c'est-àdire que, dans des conditions très peu différentes de celles qui déterminent la modification considérée, il se produit une modification de sens inverse, absorbant à peu piès autant de chaleur que la première en dégage.

Donc, une modification physique ou chimique très peu vive peut aussi bien absorber de la chaleur ou dégager de la chaleur.

Par exemple, accomplies à une température invariable, la vaporisation de l'eau absorbe de la chaleur et la condensation de la vapeur d'eau dégage de la chaleur.

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