LES MELANGES 180M0R
très pauvres en sel ammoniac, le sel double au sein des dissolutions de composition intermédiaire.
Retgers, dont les travaux (*) ont contribué grandement à accroître nos connaissances touchant Tisomorphisme, a montré que cette propriété de déposer, selon les circonstances, soit des cristaux mixtes, soit un sel double, appartenait très souvent aux solutions de deux sels isomorphes.
Une disposition qui semble fréquemment réalisée est la suivante :
Les dissolutions dont la teneur en sel 2 n'excède pas une certaine limite fournissent des cristaux mixtes isomorphes de ceux que présente le sel 1 à l'état de pureté ; les dissolutions dont la teneur en sel 1 n'excède pas une certaine limite laissent précipiter des cristaux isomorphes du sel 2 ; enfin les dissolutions de composition intermédiaire fournissent un sel double de composition définie.
Ainsi se comportent (') les solutions aqueuses des deux corps
Na^SO^
Les solutions riches en sulfate de potassium donnent des cristaux mixtes isomorphes du sulfate de potassium ; les solutions riches en sulfate de sodium donnent des cristaux mixtes isomorphes du sulfate de sodium ; enfin les solutions intermédiaires donnent un sel double dont la formule est
3K^S0SNa^S0^
Les solutions de carbonate de calcium et de carbonate de magnésium se comportent de même C) ; on peut obtenir :
1" Des cristaux mixtes^ isomorphes de la calcile, contenant de 0 à 0,025 de carbonate de magnésium ;
2° Des cristaux mixtes, isomorphes de la magnèsiie^ contenant de 0 à 0,03 de carbonate de calcium ;
(») Ce» travaux w)nt, pour la plapart, insérés au Zeiischrift far physiko' lisciii^ C hernie.
(^) Rbioebs, Zeitschrift filr physikalische Chemiey Bd. VI, p. 226 ; 1890. (î*) Rbtgbiis, Zeitschrift filr physikalische Chemie, Bd. VI, p. 227 ; 1890.
DBOX SRL8 ISOMORPHfCS PONDUS 30t
3^ Un sel double, la dolomiey ayant pour formule CaCo% MgCO'.
Retgers a pu, par des considérations de ce genre, rendre compte des particularités que présentent les séries minéralogiques du pyroxène, de rolivine et de la pyrite (*).
220. Deux sels isomorphes fondus; cas où II se produit une seule espèce de cristaux mixtes. — Nous venons d'étudier la formation des cristaux mixtes au sein d'une dissolution aqueuse qui renferme deux sels isomorphes. A côté de cette génération de cristaux mixtes par voie humide, on peut étudier leur génération par voie sèche ; on peut fondre ensemble deux corps isomorphes et étudier les cristaux mixtes que le mélange fournit par congélation ; le problème se trouve ainsi fort simplifié, car nous avons affaire non plus à trois, mais seulement à deux composants indépendants.
M. Bakhuis Roozboom a donné (*) une étude théorique très complète des diverses particularités qui se peuvent présenter, et ses disciples ont apporté à cette étude de remarquables confirmations expérimentales ; nous nous bornerons ici à l'esquisse de quelques traits essentiels.
Le cas le plus simple qui se puisse présenter est celui où le mélange liquide formé par les corps 1 et 2 ne fournit jamais, quelle que soit sa composition, qu'une seule espèce de cristaux mixtes; au point de vue de la composition, ceux-ci présentent tous les intermédiaires entre les cristaux du corps 1 à Tétat de pureté et les cristaux du corps 2 à l'état de pureté.
Nous avons affaire ici à ce que nous avons appelé un mélange double (n"* 1 82) ; ce mélange double est très comparable à celui que forme un mélange de deux liquides volatils surmonté d'une vapeur mixte ; dans les raisonnements relatifs à ce dernier mélange
(ï) Rbtgbrs, Annales de VÉoole Polytechnique de Delft^ tome VI, p. 186;
(3) Bàihuis Roozboom, Archives néerlandaises des Sciences exactes et natU' relies, série II, tome III, p. 414; 1900. — Zeitsohrift fur physikaliftohe Che^ mie, Bd. XXX, p 385 et p. 413 ; 1900.
LES MBLANGBS ISOMORPHES
double, il suffira presque toujours de remplacer les mots mélange liquide et vapeur mixte respectivement par les mots solution so{ide et mélange liquide pour obtenir la théorie du premier mélange double.
Représentons la composition de chacun de nos deux mélanges comme nous l'avons fait au n° 195 : 1 gramme de solution solide
ou liquide renferme X grammes du corps 2 et (1 — X) grammes du corps 1 ; X est variable de 0 à 1 ; X = 0 représente le corps 1 à l'état de pureté ; X ::rr: 1 représente le corps 2 à l'état de pureté.
Sur Taxe des abscisses, portons cette valeur de X et sur Taxe des ordonnées la valeur T de la température {fîg. 86). Supposons la pression invariable.
Prenons une solution solide de composition X et élevons en graduellement la température ; le point figuratif de l'état du système s'élèvera sur une parallèle XM à OT.
Tant que la température demeurera inférieure à une certaine valeur T, les cristaux n'éprouveront aucune trace de fusion.
Au moment où la température atteindra la valeur T, le point figuratif étant alors en M, on verra apparaître une première goutte liquide, qui n'aura pas forcément la composition X.
La température s'élevant au-dessus de T, le système qui conservera la composition moyenne X, sera en partie à l'état de cristaux, en partie à l'état liquide ; ni les cristaux, ni le mélange liquide n'auront la composition X.
Lorsque la température aura atteint une certaine limite T , supérieure à T, le point figuratif étant alors en m', le système aura pris en entier l'état liquide ; le liquide, dont la composition sera assurément X, demeurem homogène aux températures supérieures à T'.
