Loi de Téquilibre des systèmes étudiés

Supposons le système en équilibre à la température absolue T dans un récipient où il se trouve soit seul, soit en présence de gaz parfaits qui ne prennent pas part à la réaction ; soient p,, p,, ...,pi', p,', ..., les pressions partielles des gaz a^y a,, ..., a\y a\, ... dans ce mélange ; ces pressions vérifient la condition d'équilibre

(3) V,logi>, +V.logp,+

- V, log p', - Y\ logp\ - = Ç + N log T + Z,

M, N ef Z étant trois constantes. Les symboles log représentent des logarithmes vulgaires.

Les pressions p,, p,, p\yp'i* sont exprimées au moyen

de Tunité que Ton veut ; le choix de cette unité influe seulement sur la valeur de la constante Z.

251 .Chaleurs de réaction sous pression constante et sous volume constant* — Imaginons maintenant que, dans un système sensiblement en équilibre, une petite masse n passe, sans changement de température, de Tétat représenté par le premier membre de l'équation chimique à l'état représenté par le second membre de la même équation; si la modification a heu sous pression constante, elle dégage une quantité de chaleur L|i ; si elle a lieu sous volume constant, elle dégage une quantité de chaleur X{i ; les quantités L et X, ou mieux, les quantités PL et PX, qui sont celles dont les traités de thermochimie donnent, en général, la valeur, sont déterminées par les deux formules que voici :

(4) PL = °«g (NT — 0,4301 M),

(5) PX = Î^| [(N + V^^V',4-...-V,~V,-...)T-0,4301m].

Uq est la pression normale (par exemple la pression atmosphérique) etTo la température normale (par exemple la température de la

364 LÀ uiOANiQUB GHIIUQUB DBS «ÀZ . RAJIFAITS

glaoe fondaDte) qui font prendre au volume spécifique de rbydro-

gène la valeur s.

Le quotient constant «r^ est, en système C. G. S., extrêmement

voisin de 1. Si donc les quantités PL et PX sont exprimées en petites calories, on peut remplacer les formules (4) et (5) par les formules