DISSOCIATION DB L OXYDE DB MBRGURB
température exerce sur le degré de dissociation ; cette question n'a reçu jusqu'ici de réponse que dans le ca8(n- 853) où le système renferme un seul corps gazeux ; il importe de l'examiner dans des cas plus compliqués.
Voici une épreuve élégante à laquelle cette loi a été soumise par M. Pélabon (•) :
L'oxyde rouge de mercure peut se dissocier en vapeur de mercure et en oxygène, selon la formule
HgO = Hg-f.O.
La vapeur de mercure étant monoatomique et Toxygène diatomique, si nous réservons l'indice i au mercure et l'indice 2 à Foxygène, nous aurons
et l'égalité (3) pourra s'écrire:
'14) 2 log p^ -i- log p., — j. H- N log T +• Z.
Supposons, en premier lieu, que l'on maintienne un excès de mercure liquide dans le système; la pression partielle pi delà vapeur de mercure dans le mélange gazeux sera égale, en vertu de la loi du mélange des gaz et des vapeurs, dont l'exactitude est une de nos hypothèses fondamentales, à la tension de vapeur saturée F du mercure à la température de l'expérience ; d'ailleurs F est donné par la formule d'Athanase Dupré
(13) log F r^ Ç 4- n log T 4- ^.
Si les pressions sont mesurées en millimètres de mercure normal, les consfAutes m,n,z ont pour valeurs, comme nous l'avons vu p. 336,
(J) H. Pblabos, Comptes retidus, t CXXVIII, p. 825; 1899. — Mémoires de la Société des Sciences physiques et nalurelles de Bordeaux, 5« Série, t. V, p. 59; 1899.
376 LA MBCANIQUB CHIMIQUB DBS GAZ PARFAITS
Si, dans la formule (14), on remplace logp^ par la valeur de log F que fournit l'égalité (15\ et si Ton pose
on voit que Ton peut écrire
(18) log P, =- J -4- V log T + ;.
M. Pélabon a reconnu que l'on pouvait représenter fort exactement les valeurs dep,, exprimées en millimètres de mercure, par une formule de ce type, à condition de prendre
(19) Hi r:= - 27 5()9, V = — 57,58, t =^ -h 203,94711.
Supposons maintenant que l'oxyde de mercure se dissocie dans une enceinte vide au préalable et que le mercure résultant de cette décomposition demeure en entier à l'état de vapeur ; on aura nécessairement alors, en désignant par p\ la pression partielle de l'oxygène dans ce cas,
et
2 log;>i = 2 log y, -h 2 log 2 = 2 log p', ■+- log 2*
= 21ogp'2-f-log4.
En reportant cette valeur de 2 log p, dans l'égalité (14), on trouve que Ton peut écrire
(20) log p, -- ^^ 4- v' log T -4- C,
à la condition de poser
, M , N w Z - log 4 ^' = 3 ' *' - 3 ' ^ ^ 3
ou bien, en vertu des égalités (17),
/«r. ..' l^-4-2m r,__v-4-2n , __ r -h2^ — log 4
DISSOCIATION DE L ACIDB SELBNHYDRfQUB
Les égalités (16), (19; et (21) permettent de calculer les valeurs de jx', ;', C'y on trouve ainsi
(22) fji' = - 10529,8, v' = - 16,61, C = -i- 64,58240.
Lors donc que Toxyde de mercure se dissocie dans une enceinte vide au préalable, la pression partielle de l'oxygène doit, si la théorie précédente est exacte, être représentée par la formule (20), les constantes fi', v', Ç' ayant les valeurs (22).
M. Pélabon a déterminé expérimentalement un certain nombre de valeurs de p'^ et les a comparées aux valeurs calculées comme nous venons de l'indiquer ; le tableau suivant donne une idée de la concordance très satisfaisante que présentent les deux séries de résultats :
Teropéralurei
p'2 ob».
p'-2 ctle.
