‹ Thermodynamique et chimie. Leçons élémentaires à l'usage des chimistesChapitre 98 sur 138 · ACTIONS CAPILLAIRBS KT FAUX ÉQUILIBRES APPARENTS · texte numérisé non relu

ACTIONS CAPILLAIRBS KT FAUX ÉQUILIBRES APPARENTS

ination d'un liquide en vapeur se généralise sans peine et nous sommes ainsi conduits aux conclusions suivantes :

Lorsqu'un certain corps a peut prendre naissance aux dépens d'un autre corps &, les conditions qui permettent de prévoir si la transformation aura lieu ou n'aura pas lieu sont tout à fait différentes selon qu'une masse a d'étendue notable se trouve d'avance au contact du corps ft, ou bien que le corps h existe seul au début de la modification.

C'est dans le premier cas seulement que sont légitimes les conséquences que l'on déduit habituellement des principes de la thermodynamique; elles ne sont plus applicables au second cas; si, par exemple, au nombre de ces conséquences se trouve une proposition affirmant que, dans certaines conditions, une masse notable du corps a, mise au contact du corps ft, croîtra aux dépens de ce corps, on n'en saurait conclure que le corps a prendra naissance au sein du corps 6, primitivement homogène.

277. Phénomènes divers qu*expliquent ces considérations. — Ces considérations ne s'appliquent pas seulement aux retarda d'éhulUtwn ; elles éclairent pleinement une foule d'autres phénomènes :

Le relard à la condensation d'une vapeur comprimée au-delà de la tension de vapeur saturée, retard auquel met fin l'introduction de gouttelettes liquides ou de poussières solides ;

La sursaiuvalion des dissolutions gazemea, qui cesse par l'introduction d'une bulle de gaz ;

Le retard de décomposition de certains corps endothermiques (eau oxygénée, acide azoteux), retard qui prend fin par l'introduction de bulles gazeuses ou de corps poreux ayant condensé des gaz ;

La surfifsio> tVun H ^iiiile, qui cesse par l'introduction d'une parcelle du solide à produire :

La sursuturatioi d'une dissolulio7i saline, à laquelle met fin la chute d'un cristal du sel à précipiter ou d'un sel isomorphe ;

Le retard de tra7is formation d'une forme cristalhne en une autre; par exemple le relard de transformation du soufre clinorhombique en soufre orlhorhombique à la température ordinaire» retard qui prend

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fin par le contact d'une parcelle de soufre rhombique; le retard de transformation du soufre orthorhombique en soufre clinorhombique, aux températures supérieures à 97**,2, retard qui cesse au contact d'un germe clinorhombique.

278. Ces phénomènes représentent des fauxéquilibres apparents. — Dans aucun des cas que nous venons de citer, il ne se produit, à proprement parler, d'états de faux équilibres; tous les états d'équilibre que l'expérience révèle sont prévus par les principes de la thermodynamique, pourvu qu'en appliquant ces principes» on fasse usage des équations complètes où il est tenu compte des termes proportionnels aux surfaces de contact des diverses phases ; s'il semble y avoir contradiction dans certains cas entre l'expérience et la théorie, c'est que la théorie a été simplifiée au moyen d'une supposition illégitime ; dans tous les cas dont nous venons de parler, il ne se produit que àe^ fauœ équilibrée apparents.

DIX-HUITIÈMK LEÇON

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