DESCRIPTION DES APPAREILS ET PRÉPARATION DES SOLUTIONS

Thermostat. — Le schéma ci-joint montre le fonctionnement du thermostat chauffé et réglé électriquement.

Un régulateur de température R à acétone et mercure, peut, grâce au contact qui s'établit dans le capillaire € entre le mercure et une pointe de platine, ouvrir et fermer le circuit traversant les bobines de l’électro E du relai selon les variations de température. À l'ouverture ou à la fermeture de ce circuit correspondent l'extinction ou l'allumage des lampes chauffantes L, L, placées dans une boîte calorifugée sous le réservoir du thermostat T. L'eau était maintenue à niveau constant, et agitée d’une manière régulière et continue. La température du thermostat était observée avec un thermomètre de précision vérifié avant l'emploi. L'écart de température obtenu par

AO

ce mode de chauffage était de l'ordre de 0°,02 dans le bain d’eau du thermostat, entre l'allumage et l'extinction des lampes, ce qui permet d'affirmer que les variations de température dans le milieu étaient sensiblement nulles.

Purification des produits. -- Nous avons employé de l'acétate de méthyle pur du commerce, purifié par la méthode suivante : Après distillation sur du carbonate de sodium desséché, le produit était mis en présence d'une petite quantité de chlorure de calcium pur fondu et agité énergiquement. Après une nouvelle distillation, l'éther était traité plusieurs fois et distillé finalement en présence de P?0°. L’acétate de méthyle provenant de cette distillation était fractionné dans une longue colonne, recueilli en atmosphère sèche et conservé dans de petits flacons bouchés et paraffinés. Nous n'avons recueilli, au cours de cette distillation fractionnée, que la portion passant à 5702, dont la densité déterminée au pycnomètre d'OswaLp a varié, au cours des différentes préparations que nous avons faites, entre :

15109572 et d 56 = 0,9400.

Le saccharose utilisé était du saccharose pur pour microbiologie R. A. L.

L'eau de conductibilité fut préparée selon la méthode habituelle par distillation d'une solution faible de permanganate de potassium, légèrement acidulée, et barboage dans une solution de baryte hydratée. L'appareil était construit entièrement en verre Pyrex avec un système constitué par une colonne à ponce sulfurique et un

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ou

tube à chaux sodée, destinés à retenir les vapeurs d'ammoniaque et l'acide carbonique de l'air qui rentrait dans l'appareil au moment des prélèvements. Nous avons obtenu, au moyen de cet appareil, de l’eau dont nous avons mesuré la conductibilité. Les valeurs trouvées à diverses reprises ont varié entre 1,4 et 1,1.10-6 ohms. C’est avec cette eau que nous avons préparé toutes les solutions ; elle nous à servi également pour les titrages dans les hydrolyses de l’acétate de méthyle.

Préparation des solutions. -- Les solutions furent préparées de la façon suivante :

Ether simple. — Dans uné fiole en verre Pyrex passée à la vapeur, séchée et placée dans le thermostat, on introduisait 50 em* d'HCI N/x et 50 cm° d'eau, auxquels on ajoutait après équilibre de température 5 cm d'éther. Après avoir fermé le flacon et agité le mélange, on faisait. un prélèvement titré avec une solution d'eau de baryte à un degré de dilution convenable. Pour éviter, au cours des prises d'essai, les changements de concentration de l’éther, dus à l'évaporation, les bouchons de caoutchouc qui fermaient les fioles étaient traversés par un tube en verre Pyrex plongeant au-dessous de la surface du liquide et par lequel on faisait les prélèvements au moyen d'une pipette graduée. Nous avons employé ce dispositif pour toutes les solutions, éther, sucre, ou réactions conjuguées.

Saccharose. — Vingt grammes de saccharose étaient dissous dans de l'eau de conductibilité portée à l'ébullition et après filtration amenés à un volume de 100 cm auxquels on ajoutait après refroidissement deux gouttes d'aldéhyde formique pour empêcher les moisissures. On

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préparait d'autre part 100 cm*° de la solution du catalyseur. Après équilibre de température dans le thermostat, les deux solutions étaient mélangées.

Réactions conjuguées. — À 100 cm? de la solution à 20 % de saccharose, on ajoute 109 cm° de catalyseur et 10 cm d'éther. Après mélange des solutions, les titrages sont effectués ainsi qu'il est indiqué au chapitre suivant.