MÉTHODE DE MESURE
a) Éther simple et éther conjugué. Au temps T zéro et à des temps /, {, etc., on prélève 2 cm* de la solution (5 cm*, pour les solutions avec le catalyseur N/200) qui sont introduits dans une fiole à dosage contenant 10 em* d'eau de conductibilité.
L'acide acétique mis en liberté, est titré à la goutte avec une solution de baryte et avec une burette de précision graduée en 1/20° cm. Les dosages sont faits en présence de phénolphtaléine et jusqu’à coloration rose persistant 30 secondes.
b) Saccharose simple et saccharose conjugué. — Pour doser la quantité de sucre hydrolysé, nous avons employé un polarimètre Jobin avec lampe à vapeur de mercure. Les mesures ont été faites avec la raie verte de longueur d'onde À — 4561 À et avec une précision de 0°,01. Pour chaque valeur, nous avons fait quatre à six lectures et pris la moyenne. Les tubes servant aux mesures étaient des tubes en verre Pyrex de 20 centimètres de longueur, calorifugés extérieurement avec un ciment à l'amiante. Ils étaient placés dans une gaine métallique immergée dans le thermostat, de manière à conserver une température constante. Avant le début de chaque série d'essais, les tubes nettoyés étaient placés dans la gaine pendant
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douze heures. Dans ces conditions, les différences de température à l’intérieur du tube de verre et de la gaine plongée dans le thermostat étaient négligeables. Toutefois, au cours de nos essais, nous avons constaté, que si on laissait trop longtemps la même solution à l'intérieur du tube polarimétlrique, on constatait des différences appréciables de lecture entre la solution placée dans le flacon et la solution placée dans le tube. Dans ces condilions, nous avons effectué le remplissage des tubes avant chaque lecture. Dans les essais qui ont été effectués avec un catalyseur concentré (HCI N à HCI N/20) nous avons noté le temps du mélange et le temps de la première lecture et extrapolé pour avoir la valeur initiale. Dans les essais à faible concentration du catalyseur, nous avons pris comme temps #,, la valeur de l'angle lu au polarimètre.
Dans l'étude des réactions conjuguées, nous avons toujours mesuré en premier lieu la vitesse d'hydrolyse de l'éther puis la vitesse d’inversion du sucre, en faisant les corrections telles qu'elles ont été indiquées précédemment pour Ia détermination de l'angle initial de rotation.
Détermination de l’angle correspondant à t. Chaque fois qu'il a été possible de le faire et notamment pour les dilutions du catalyseur comprises entre N et N/100, nous avons déterminé les temps infinis après avoir laissé les solutions atteindre l'équilibre final dans le thermostat. Dans les autres cas, nous avons placé les solutions dans un tube scellé immergé pendant deux minutes dans l'eau bouillante. Cette façon de procéder est celle qui amène le moins d'erreurs sur la valeur finale de l'angle de rotation.
