PANE

Dans le cas général d’une hydrolyse en présence d'un sel neutre de l'acide employé, en supposant nul ou très faible l'effet de sel, c'est done à l’altération du milieu et par suite à une variation possible de la concentration de l'ion H qu'on doit attribuer ce changement d’activité. |

De nombreuses recher-

Théorie dualiste de la catalyse.

ches (!), et parmi celles-ci, plus particulièrement l'étude de l’action des sels neutres, amènent à supposer que la partie non dissociée de l'acide peut avoir également une influence sur l’activité du catalyseur. Selon la théorie dualiste, et dans les réactions d'hydrolyse, l’activité catalytique de la partie non ionisée de l'acide, comparée à l'action de l'ion H est en rapport direct avec l’affinité catalytique de l'acide. On en arrive donc à supposer que la vitesse de réaction est représentée par la somme de deux vitesses déterminées par l'activité catalytique de la molécule et de l'ion H. Elle peut être exprimée par la relation : |

k& — kH [H] + 4M(C —[H})

dans laquelle ÆH et XM sont les facteurs de proportionnalité des ions H et des molécules non dissociées, et C la concentration totale de l'acide en molécules-grammes par litre. Avec chaque acide, on a un rapport kM/kH

() Sex rer, Journ. Chem. Soe., 91-460, 1907: — Gornsurrn, Zeit. Phys. Chem. 70-627, 1910.— Larworrn, Journ. Chem. Soc., 93-2197, 1908. — GoLpsmitH, Zeit. Phys. Chem., 81-30, 1912. — Acree, Am. Chem. Journ., 1907-1913. — BreniG, Zeit. Electrochem, 18-535, 1912. — Taycor, Mectd. K.Vetenseky Nobelinst, 2-35-37, 1913. — Rams- TEDT, Medd. K. Vetenseky Nobelinst, 3-1, 1915. — Lapworru, Journ. Chem. Soc., 107-897, 1915. — Tavycor, Journ. Am. Chem. Soe., 37-551, 1915. — Dawson et Powis, Pont Chem. Soc., 103-2135, 1913. — Dawsox et RrIMAN,Journ. Chem. Soe., 107-1426,

Les

* constant et qui est à peu près indépendant de la réaction

catalysée.

Activité des ions H et vitesse de réaction. — Depuis quelques années, on à également tenté d'interpréter les phénomènes calalytiques à l’aide de la théorie thermodyna-

mique de l’activité.

Au lieu de mesurer le degré d’ionisation d'un électro- AY