V. — BARYUM, Ba

Le baryum à 1 état pur est peu connu ; jusqu'ici on ne l'a obtenu que sous la forme d'une poudre fine, d'une couleur jaunâtre, qui décompose l'eau à la température ordinaire, et qui s'oxyde rapidement à l'air.

Baryte, BaO.

A l'état pur , la baryte est d'une couleur blanc grisâtre et très friable. A la température ordinaire, elle n'absorbe pas, même au bout d'un temps très long, le gaz acide carbonique s'il est sec, mais elle l'absorbe au rouge obscur; l'absorption est très rapide à la température ordinaire, lorsque le gaz est humide. Si la baryte a été calcinée très fortement, elle ne ^ s'échauffe pas lorsqu'on la met en contact avec l'eau et ne l'absorbe que très lentement : mais si elle a été obtenue par la calcination du nitrate de baryte à une basse température, elle s'échauffe fortement et forme une poudre blanche ; avec une plus grande quantité d'eau, la baryte forme une masse cristalline, qui se dissout complètement dans l'eau chaude quand la baryte est pure. La dissolution concentrée dans l'eau chaude, lorsqu'elle est préservée du contact de l'acide carbonique de l'air atmosphérique, dépose, par le refroidissement , des cristaux qui sont de l'hydrate de baryte. — La dissolution de baryte a une saveur caustique, colore fortement en bleu le papier rouge de tournesol, et en brun le papier de curcuma. Au contact de l'air, elle en attire facilement l'acide carbonique et se recouvre à la surface d'une pellicule de carbonate de baryte qui est insoluble dans l'eau et qui tombe peu à peu au fond du vase. A mesure que le carbonate de baryte se dépose , il se forme continuellement une nouvelle pellicule de carbonate de baryte, jusqu'à ce qu'à la fin toute la baryte se soit complètement précipitée. — L'hydrate de baryte est un peusoluble dans une très forte proportion d'alcool. La baryte pure ne fond pas à la température rouge, mais l'hydrate fond bien à cette température.

Les dissolutions très étendues des sels de baryte donnent, soit avec Yacide sulfurique un peu étendu, soit avec la dissolution d'un sulfate, un précipité blanc de sulfate de baryte, qui ne disparait pas si on lui ajoute un acide libre, et spécialement l'acide chlorhydrique ou l'acide nitrique. Cne dissolution de sulfate de chaux produit aussi instantanément un précipité dans les dissolutions de baryte. — Si la dissolution du sel de baryte contient une très grande quantité d'un acide libre, le précipité de sulfate de • baryte se produit par l'action de l'acide sulfurique, même pour de petites quantités de sels de baryte, mais il est un peu plus lent à se former que lorsqu'il n'y a pas d'acide libre. Si les traces de baryte contenues dans une dissolution sont excessivement petites, le précipite de sulfate de baryte formé par l'action de l'acide sulfurique ne parait pas immédiatement, mais

BARYUM. 21

seulement au bout de quelque temps. — Le précipité de sulfate de baryte est, dans tous les cas, lourd et se dépose facilement, bien que la liqueur qui le surnage reste trouble. îl n'est jamais volumineux. — Le sulfate de baryte n'est pas décomposé à la température ordinaire par une dissolution d'un carbonate alcalin. Si on le chauffe avec une dissolution de carbonate de potasse ou de soude, il se produit une décomposition partielle, et pour que la décomposition soit complète, il faut décanter la liqueur, y ajouter une nouvelle dissolution de carbonate alcalin, et la faire bouillir de nouveau avec le précipité. Il ne reste plus alors que du carbonate de baryte pur insoluble. Le carbonate d'ammoniaque ne détermine, même à chaud, qu'une décomposition très faible du sulfate de baryte. — Si l'on traite, à la température ordinaire ou même a chaud, le sulfate de baryte par une dissolution de carbonate de potasse ou de soude à laquelle on ajoute un sulfate alcalin, il ne se fait pas de décomposition.

Les dissolutions de chromaie neutre et de bichromate de potasse produisent dans les dissolutions des sels de baryte un précipité jaune clair de chromate de baryte qui se dissout dans un excès d'acide nitrique. Si l'on sature cette dissolution par l'ammoniaque, le précipité reparait.

L'acide hydrofluositicique produit dans les dissolutions des sels de baryte un précipité cristallin de fluosiiicate de baryte, qui est presque entièrement insoluble dans l'acide chlorhydrique et dans l'acide nitrique libres. Dans les dissolutions étendues, le précipité ne paraît pas immédiatement, mais seulement au bout d'un instant, et plus rapidement si l'on chauffe la liqueur.

L'acide perchlorique ne produit pas de précipité dans les dissolutions des sels de baryte.

Une dissolution d'hydrate de potasse produit dans les dissolutions concentrées des sels de baryte un précipité volumineux d'hydrate de baryte, qui disparaît entièrement lorsqu'on l'étend de beaucoup d'eau, si la potasse que l'on emploie est entièrement exempte d'acide carbonique. Au bout de quelque temps il se forme alors, par l'absorption de l'acide carbonique de l'air, une pellicule, et finalement un précipité de carbonate de baryte. L'eau de baryte, môme concentrée, n'est pas troublée par une dissolution concentrée d'hydrate de potasse. — Le précipité est soluble, même à la température ordinaire, dans les dissolutions de chlorure d'ammonium.

L'ammoniaque ne produit pas de précipité dans les dissolutions des sels de baryte, lorsqu'elle est complètement exempte de toute trace d'acide carbonique. Si l'on chauffe le tout, il se produit un faible précipité d'hydrate de baryte. La présence des sels ammoniacaux dans la dissolution empêche la formation du précipité par l'action de la chaleur. — Si cependant on expose au contact de l'air la dissolution d'un sel de baryte à laquelle on a ajouté de l'ammoniaque, l'acide carbonique de l'air est absorbé peu à peu et il se produit du carbonate de baryte, dont une portion se dépose souvent - ur les parois du vase, tandis que l'autre portion se précipite sous la forme

2l> ANALYSE QUALITATIVE.

de grains cristallins semblables à du sable, qui, traités par un acide, se dissolvent avec effervescence. Si Ton a séparé de cette manière le carbonate de baryte , la liqueur ne contient plus de baryte si l'ammoniaque y était en quantité suffisante. Si l'ammoniaque ajoutée a une dissolution de baryte contient seulement des traces d'acide carbonique, il se forme, même dans les dissolutions étendues, un louche plus ou moins fort et souvent même un précipité.

Line dissolution de carbonate neutre de potasse, de soude et d'ammoniaque produit , dans les dissolutions des sels de baryte, un précipité blanc de carbonate de baryte, qui se dissout dans les acides avec effervescence, si la proportion en est tant soit peu considérable; si le précipité est faible , il ne se produit pas d'effervescence, parce que l'acide carbonique mis en liberté reste dissous dans la liqueur. Par la sursaturation avec de l'ammoniaque, le précipité ne reparaît naturellement pas ; il ne se montre pas môme un louche, bien que beaucoup d'acide carbonique soit dissous dans la liqueur. Mais si l'on chauffe le tout, la liqueur se trouble et souvent il se forme un précipité assez considérable. — Le carbonate de baryte est décomposé, à la température ordinaire , par une dissolution de sulfate de potasse ou de soude, et transformé en sulfate de baryte : la réaction est plus rapide par l'action de la chaleur. Mais si Ton a ajouté un carbonate alcalin à la dissolution du sulfate alcalin, il ne se produit plus de décomposition, même à chaud. — Le carbonate de baryte n'est pas décomposé à la température ordinaire par une dissolution de sulfate d'ammoniaque, mais la décomposition se fait bien par l'action de la chaleur: il se produit alors du carbonate d'ammoniaque , et il se dépose du sulfate de baryte : la réaction est accompagnée d'une certaine effervescence.

Une dissolution de bicarbonate de potasse, de soude, ou d'ammoniaque, produit dans les dissolutions concentrées des sels de baryte un précipité blanc qui n'est soluble qu'en partie dans une grande quantité d'eau. Ce précipité se dissout dans les acides libres avec une forte effervescence.

Une dissolution de cyanure de potassium, qui contient ordinairement du cyanate de potasse, produit dans les dissolutions de baryte un précipité blanc qui se dissout dans les acides avec effervescence, et est formé de carbonate de baryte.

Une dissolution do carbonate d'ammoniaque donne, dans les dissolutions de baryte, un précipité blanc de carbonate de baryte.

Une dissolution de phosphate de soude produit dans les dissolutions des se»s de baryte un précipité blanc de phosphate de baryte ; la liqueur qui surnage le précipité rougit le papier de tournesol. La proportion du précipité n'augmente pas si l'on ajoute de l'ammoniaque: il n'est soluble ni dans un excès de phosphate de soude, ni dans le chlorure de baryum ; il est soluble dans l'acide chlorhydrique et dans l'acide nitrique libres. Si l'on salure cette dissolution par l'ammoniaque, le précipité reparaît.

Une dissolution iVacide oxalique ou de bioxalate de /Mitasse ne donne pns de précipité dans les dissolutions, même assez concentrées, des sels ncu-

BARYUM. 23 1res de baryte. Il n'y a que dans les dissolutions très concentrées qu'il se forme un précipite d'oxalate de baryte: et encore ce précipité ne se formet-il qu'au bout de quelque temps. L'addition de l'ammoniaque détermine la formation du précipité blanc d'oxalate de baryte. Si cependant la dissolution du sel de baryte est très étendue, il rte se produit pas même alors de précipité. — Si l'on ajoute à une dissolution concentrée d'un sel de baryte une dissolution concentrée d'oxalate de bary te, ce dernier se sépare au bout d'un temps assez long.

lue dissolution de succinate neutre d'ammoniaque produit instantanément un précipité de succinate de baryte dans les dissolutions des sels neutres de bary te, lorsqu'elles sont concentrées ; dans les dissolutions étendues, le précipité ne se produit qu'au bout de quelque temps. Ce précipité est soluble dans les acides.

Une dissolution concentrée d'iodate de soude, préparée à froid, produit instantanément, dans les dissolutions des sels de baryte, un précipité blanc d'iodate de baryte.

La dissolution aqueuse d'acide arsénieux ne produit pas de précipité dans les dissolutions concentrées des sels neutres de baryte : cependant, si Ton ajoute de l'ammoniaque, il se produit bien un précipité, mais seulement au bout de vingt-quatre heures. L'eau de baryte n'est pas troublée par la dissolution d'acide arsénieux.

Le sulfure d'ammonium ne produit pas de précipité dans les dissolutions des sels de barvte.

L ue dissolution de ferrocyanure de potassium ne produit pas de précipité dans les dissolutions étendues de sels de baryte ; mais elle en produit un au bout de quelque temps dans les dissolutions plus concentrées: le précipité est d'une couleur légèrement jaunâtre ; au bout de quelque temps, il se dépose sur les parois du vase des cristaux assez gros. Dans les dissolutions concentrées des sels de baryte, le précipité se forme très rapidement par l'action du ferrocyanure de potassium. Les dissolutions des sels ammoniacaux sont sans influence sur la production du précipité. Il se dissout dans l ucide chlorhydrique étendu, mais ne se dissout pas dans l'acide chlorhydrique concentré. Il est formé d'une combinaison double de ferrocyanure de potassium et de ferrocyanure de baryum.

L'ne dissolution de ferrocyanide de jjotassium ne produit pas de précipité, même dans les dissolutions concentrées des sels de baryte.

Les sels de baryte solubles dans l'eau, connue le chlorure de baryum et le nitrate de baryte, se dissolvent très difficilement dans les acides, et notamment dans l'acide chlorhydrique et l'acide nitrique. Ces acides produisent, par suite, dans les dissolutions concentrées, des précipités qui sont formés par les sels de baryte précipités. Une grande quantité d'eau surajoutée redissout ces précipités.

Parmi les sels de baryte solubles dans l'eau et formés par des acides inorganiques, il n'y a que le chlorure de baryum qui puisse être calciné au contact de l 'air sans se décomposer.— Les dissolutions des sels neutres

do baryte no font subir aucuno modification au papier do tournesol, ni au papier de curcuma, à l'exception du sulfure de baryum qui bleuit le papier rouge de tournesol.

Les sels de baryte, réduits en poudre et arrosés d'alcool étendu, donnent à la flamme de l'alcool une coloration jaune verdàtre caractéristique.

La baryte forme avec la plupart des acides, comme l'acide sulfurique, l'acide phosphorique , l'acide arsénique, l'acide borique , l'acide carbonique, etc., des sels qui sont insolubles ou peu solubles dans l'eau, mais qui sont presque tous solubles dans l'acide ehlorbydrique ou dans l'acide nitrique libres. Le carbonate de baryte que l'on trouve dans la nature est cependant presque entièrement insoluble dans l'acide chlorhydrique ou dans l'acide nitrique concentrés : et ce n'est qu'en ajoutant de l'eau que l'effervescence et la dissolution se produisent. Le sulfate de baryte est insoluble, dans tous les cas, dans les acides cités plus haut. 11 no peut être dissous que sous l'influence de la chaleur par l'acide sulfurique concentré : mais si l'on ajoute do l'eau à cette dissolution, le sulfate de baryte cesse immédiatement d'être tenu en dissolution et se sépare, vu qu'il n'est pas plus soluble dans l'acide sulfurique étendu que dans les autres acides. — On reconnaît, par suite, dans les dissolutions acides, la présence de la baryte, lorsqu'on leur ajoutant de l'acide sulfurique étendu, il se produit un précipité. Par suite de cette propriété, la baryte ne peut être confondue qu'avec la strontiano, et quelquefois aussi avec la chaux, l'oxyde de plomb et le protoxyde do mercure. Los sels de baryte, insolubles dans l'eau, ne sont pas décomposés par la calcination. — Pour reconnaître dans le sulfate de baryte la présence do la baryte, on en pulvérise une petite quantité, on y ajoute de l'eau et l'on fait chauffer jusqu'à lebullition, pour s'assurer qu'il est bien complètement insoluble : on le fait bouillir alors avec une dissolution de carbonate do potasse ou do soude, on filtre et on lave le précipité. On verso sur ce dernier de l'acide chlorhydrique , on filtre ce qui s'est dissous, et l'on ajoute do l'acide sulfurique étendu, qui forme un précipité do sulfate de baryte. On indiquera plus loin comment le sulfate de baryte se distingue du sulfate de strontiano, qui se comporte comme le sulfate de baryte quand on le fait bouillir avec un carbonate «alcalin.

Au chalumeau, on peut reconnaître les combinaisons do baryte par le caractère suivant : Si on les soumet à l'action de l'extrémité do la flamme intérieure, ils communiquent à la flamme extérieure une couleur jaune verdàtre. Le chlorure de baryum, fondu à l'extrémité d'un fil do platine par l'actiOD de la flamme intérieure, communique à la flamme extérieure une couleur verte qui d'abord n'est que d'un vert pair, mais qui plus tard devient d'un jaune verdàtre très intense. La coloration qui on résulte est la plus belle lorsqu'on n'emploie pour cet essai qu'une très petite quantité de matière. Le carbonate et le sulfate do baryte, lorsqu'on les chauffe fortement entre les extrémités d'une petite pince, avec l'extrémité de la flamme intérieure, colorent en jaune verdàtre la flamme extérieure ; mais la coloration n'est

HARYl'M. L\s

pas aussi intense que pour le chlorure de baryum. La présence de la potasse n'empêche pas la réaction de la baryte d'avoir lieu (Plattner).

Les sels de baryte, fondus sur une lame de platine, à la flamme d'oxydation, avec de la soude, présentent au chalumeau les mêmes propriétés que les sels des alcalis fixes : pourvu que l'acide ne soit pas un acide métallique réductible en un oxyde fixe, ils fondent en une masse claire, transparente, qui perd sa transparence par le refroidissement. Les sels de baryte, pourvu que l'acide qui est combiné avec la baryte ne soit pas un acide métallique, fondus avec la soude sur le charbon, forment, lorsqu'ils sont fondus, une masse liquide qui s'étale et pénètre dans le charbon. — Le sulfate de baryte, fondu sur le charbon avec du spathfluor par l'action de la flamme du chalumeau, forme une perle incolore qui, par le refroidissement, devient d'un blanc d'émail.

Les dissolutions des sels de baryte se distinguent de celles des sels alcalins, surtout en ce que les dissolutions des carbonates alcalins, et aussi 1 acide sulfurique étendu, y forment un précipité blanc.

Lorsque les sels de baryte sont contenus dans une dissolution, en même temps que des substances organiques, on obtient, même dans les liqueurs fortement colorées, au moyen de l'acide sulfurique étendu, un précipité de sulfate de baryte, si l'on a préalablement rendu acide la dissolution au moyen de l'acide chlorhydriqueou de l'acide nitrique. Pour s'assurer d'une manière plus certaine de la présence de la baryte dans ce précipité, on le traite de la manière qui a été indiquée précédemment. — Si le mélange dans lequel on veut découvrir la présence de la baryte est solide ou a la consistance d'une bouillie, on le fait digérer avec de l'eau que Ton a préalablement acidulée avec l'acide nitrique : on filtre la liqueur et l'on ajoute de» l'acide sulfurique étendu. Si c'est sur le sulfate de baryte que I on doit opérer, et qu'il soit mêlé avec des substances organiques solides ou de la consistance d'une bouillie qui ne soit pas soluble dans l'eau pure, le mieux est de chauffer toute la masse peu à peu, avec précaution, dans un creuset de Hesse, et de calciner ensuite assez fortement pour que le charbon produit puisse transformer le sulfate de baryte en sulfure de baryum, ce qui nécessite une chaleur rouge intense. Après le refroidissement, on fait bouillir la masse calcinée avec de l'eau, on traite la liqueur fdtrée par l'acide chlorhydrique, et l'on reconnaît alors très facilement la présence de la baryte au moyen de l'acide sulfurique étendu. Si les substances organiques avec lesquelles le sulfate de baryte est mêlé sont solublesdans l'eau, on les sépare par ce moyen, et l'on fait ensuite l'essai delà manière indiquée précédemment.

La dissolution d'un sel de baryte n'est pas troublée par les aoides organiques non volatils, comme Yacide tartrique. Si cependant on ajoute de 1 ammoniaque en excès, il se produit un abondant précipité qui, par un repos de quelque temps, devient très faible et grenu. Si l'on ajoute,» la disso-

lution d'un sel de baryte, de l'acide tartriquc, et ensuite la dissolution d'un carbonate alcalin, on obtient un précipité abondant et volumineux,

Pehoxyke de miutm, BaOa.

Le peroxyde de baryum est de couleur grise. Il n'est pas décomposé par une chaleur peu élevée; mais si la chaleur est forte, il laisse dégager de l'oxygène et se transforme en baryte.' Si on lui ajoute de Peau froide, il se transforme en un hydrate de couleur blanche: en présence de l'eau chaude, il dégage du gaz oxygène et se transforme en eau de baryte. Traité par les acides étendus, il forme des sels de baryte et produit en même temps du peroxyde d'hydrogène.