IRIDIUM

Itou* ce dernier cas, on produit d'abord le chlorure double tonné par le bichlorure d'iridium et le chlorure de potassium; en ajoutant ensuite de l'alcool, il se précipite un chlorure double qni est formé par le sesquiçhlorure d'iridium et le chlorure de potassium et qui est blanc miroitant avec une pointe de verdàtre. A froid, ce précipité n'éprouve aucune décomposition par l'action d'une dissolution d'hydrate de potasse; mais, à chaud, il se forme du sesquioxyde qui se dissout dans la potasse. Si l'on chauffe plus longtemps, il y a absorption d'oxygène, et le sesquioxyde se sépare >ous forme d'un précipité bleu \Claus, .

Si le sesquichlorure d'iridium donne un précipité brun avec les oxydes, alcalins, il contient du ruthénium.

BlOXYDE D IKIDIUM, IK)2.

Le bioxyde d'iridium est le plus important de tous les oxydes d'iridium, comme le bichlorure correspondant est le plus important de tous les chlorures d'iridium. Le bichlorure se forme lorsqu'on dissout dans l'eau régale l'iridium allié à une grande quantité de platine; il se produit, surtout à l'état de chlorure double, lorsqu'on mêle intimement avec les chlorures alcalins l'iridium réduit en poudre fine, et lorsqu'on expose le mélange à l'action d'un courant de chlore gazeux à la température du rouge naissant.

Les dissolutions du bichlorure d'iridium et celles de ses combinaisons avec les autres chlorures ont, même à l'état étendu, une couleur rouge foncé avec une pointe de brun. Si la dissolution est concentrée, elle est presque entièrement opaque. Elle a une très grande ressemblance avec celle du sesquioxyde de ruthénium, en sorte qu'il est difficile de les distinguer toutes les deux par leur couleur (Glaus; .

Les combinaisons de bichlorure d'iridium avec les autres chlorures sont pour la plupart très difficilement solubles dans l'eau : c'est ce qui arrive , par exemple, pour les combinaisons du bichlorure d'iridium avec le chlorure de potassium et le chlorure d'ammonium. Ces combinaisons sont cependant un peu plus solubles que les combinaisons correspondantes du bichlorure de platine. Elles ne sont pas solubles non plus dans l'alcool ; elles n'y sont cependant pas aussi insolubles que les combinaisons correspondantes du platine. La combinaison de bichlorure d'iridium et de chlorure de sodium est, au contraire, facilement soluble dans l'eau et dans l'alcool.

Les dissolutions de bichlorure d'iridium se comportent avec les réactifs de la manière suivante :

L'ne dissolution d'hydrate de potasse en excès décolore ces dissolutions, ou transforme leur couleur foncée en mie couleur verdàtre très faible; en même temps il se produit un faible précipité brun-noiràtre de chlorure iridico- potassique formé de la combinaison du bichlorure d'iridium et du chlorure de potassium j. D'après Claus, il se forme ici de l'hypochlorito de potasse et du sesquichlorure vert-olive. Si l'on chauffe cette dissolution i. 14

210 A NAM SE QIAL1TAT1YK.

claire, il ne se produit ordinairement d'abord qu'uni* légère modification; mais si, après avoir soumis la dissolution à l'action de la chaleur, on laisse le contact se prolonger, elle ne commence à se colorer d'abord qu'en rouge faible et ensuite en bleu. La couleur bleue augmente peu à peu d'intensité à partir de la surface par laquelle la dissolution est en contact avec l'air atmosphérique. La couleur ressemble à celle d'une dissolution d'un sel de cuivre dans l'ammoniaque : mais elle a une pointe de violet bien nette que l'on peut observer bien mieux lorsque la dissolution n'est pas trop foncée. Si on évapore la dissolution bleue ., il se sépare d'abord une petite quantité d'un précipité bleu; mais la masse desséchée est blanche et a une pointe de verdàtre. Si on la traite par l'eau, il reste une poudre bleue insoluble, tandis que la dissolution est décolorée. Le précipité bleu qui se forme par l'action des alcalis sur les dissolutions de bichlorure d'iridium, est, d'après f.laus, de l'hydrate de bioxyde d'iridium. — L'hydrate de potasse ne produit pas de modification du même genre dans une dissolution de sulfate de bioxyde d iridium. Il ne se forme pas non plus de précipité bleu par l ebullition. — Si la dissolution de bichlorure d'iridium contient du protochlorure de palladium, il se forme par l'action de la chaleur un précipité de protoxyde de palladium et de bioxyde d iridium de couleur noire. I-i liqueur qui surnage le précipité, est incolore et ne prend pas U couleur bleue caractéristique. La présence du palladium empêche par conséquent la réaction bleue caractéristique «le l'iridium au moyen de l'hydrate de potasse et détermine la précipitation du bioxyde d'iridium (Glaus). Si la dissolution d'iridium contient du bichlorure de platine, l'hydrate de potasse décolore la liqueur et produit un précipité rouge de chloroplatinate de jetasse qui contient de l'iridium et qui se dissout par l'action de la chaleur, en même temps qu'il se précipite de l'hydrate de bioxyde d iridium contenant du platine. La coloration bleue de la liqueur est empêchée par lu présence du platine. — 8i la dissolution d iridium contient du bichlorure de rhodium, il ne se forme pas d abord de modification par Faction de l'hydrate de potasse; mais il se forme ensuite un précipité jaune clair d'hydrate de bioxyde de rhodium. À chaud, le précipité forme est gris- vert sale, et la liqueur devient incolore.

L'ammoniaque, ajoutée en excès à ces dissolutions, les décolore aus*i immédiatement comme une dissolution d'hydrate dépotasse et produit un faible précipité brun -noirâtre. Si on fait bouillir la dissolution pendant longtemps, de manière que la plus grande partie de l'ammoniaque en excès soit volatilisée, la dissolution commence a se colorer en bleu; mais la couleur bleue n'est ni aussi pure ni aussi intense que celle qui se tonne par l'action de la potasse sur la dissolution de bichlorure d'iridium. € ht réussit mieux à produire la coloration bleue en exposant à l'air dans un flacon la dissolution ammoniacale claire. Lorsque l'excès de rammouiaque s'est évaporé, la liqueur se colore en bleu et il se forme en même temps un précipité bleu. — Une dissolution de sulfate de sesquioxyde d'iridium devient bleue, même à froid , par l'action de l'ammoniaque et donne un

m mu m. 21 1

précipite bleu; eu même temps lu liqueur se décolore. Si la dissolution d iridium contient du protochlorure de palladium, l'ammoniaque forme un précipité blanc sale. — 8i elle contient du platine, l'ammoniaque produit du chloroplatinate d'ammoniaque contenant de l'iridium. A chaud, le précipité est jaune sale. I ne grande (juantité d'ammoniaque dissout le tout. A chaud, il se forme un précipité blanc. — Si la dissolution d'iridium contient du bichlorure de rhodium, 1 ammoniaque agit comme une dissolution de potasse; ce n'est que plus tard qu'il se forme un précipité grisverdâtre. Par l'action d'une grande quantité d'ammoniaque, le tout se dissout et forme une liqueur jaune qui devient incolore par l'ébullitiotl et ne forme aucun dépôt, ce qui est particulier à ce mélange.

Une dissolution de carbonate de potasse produit d'abord, dans la dissolu* tion de la combinaison de bichlorure d'iridium, un abondant précipite rouge-brun clair formé par le sel qui se sépare. Le précipité se redissout |*eu à peu et la liqueur se décolore alors de la même manière que lorsqu'on la traite par l'hydrate de potasse ou par l'ammoniaque; il ne reste alors, comme résidu insoluble, qu'un faible précipité brun-noiratre. Si ou fuit bouillir la dissolution claire, elle ne se colore quelquefois pas en bleu. Si on l'évaporé à siceite et si on traite le résidu par l'eau, il reste, comme résidu insoluble, une petite quantité d'une poudre bleue et la liqueur ii est colorée en bleu qu'au bout de quelque temps. Mais quelquefois il se forme par l'ébullition une dissolution bleue avec ou sans précipité bleu.

Une dissolution de bicarbonute de potasse ne produit pas d'abord de modification dans ces dissolutions. Au bout de quelque temps, la liqueur ♦•st décolorée de la même manière qu'avec l'hydrate de potasse et l'ammoniaque sans former de précipité. — Mais, par l'ébullition, il se forme un précipité bleu.

La dissolution de carbonate de soude décolore ces dissolutions comme lu potasse et Fammoniaque. La liqueur ne se colore pas d'abord en bleu ; mais la coloration a lieu au bout de quelque temps.

Une dissolution concentrée de carbonate d'ammoniaque produit uu précipité de chlorure iridico-ammonique (forme parla combinaison du bichlorure d'iridium et du chlorure d'ammonium), qui se sépare et qui peut ètie reconnu comme tel au microscope. Dans les dissolutions étendues, il ne se produit pas d'abord de modification; cependant, au bout de quelque temps, les dissolutions de bichlorure d'iridium sont décolorées; du reste plies ne se colorent pas en bleu ultérieurement, et ne produisent pas de précipité.

Le carbonate de baryte ne produit pas à froid de précipité de bioxyde d'iri- «lium dans les dissolutions de bichlorure. Par l'ébullition, il se produit une dissolution verdâtre et le carbonate de baryte se colore en bleu. — Dans la dissolution de sulfate de bioxyde d'iridium, il se produit, même à froid, M précipité d'hydrate de bioxyde d'iridium par l'action du carbonate de baryte. Ce dernier se colore en bleu, et la dissolution est décolorée.

Une dissolution de phosphate de soude no produit pas d'abord de modifi-

212 ANALYSE Q L' ALITAT I Y K.

cation dans ces dissolutions; mais, au bout de quelque temps, elles «.ml décolorées, ou ne conservent qu'une couleur verdàtre faible. Par l'élmllition, il se forme une dissolution bleue et un précipité bleu.

Une dissolution de borax ne produit pas de modification à froid ; à chaud, la liqueur est d'abord décolorée et se colore ensuite en bleu, sans qu'il se forme de précipité.

Une dissolution d'acide oxalique ne produit pas immédiatement de modification; cependant, au bout de quelque temps, il se produit une décoloration complète.

Une dissolution de formiate de soude ne produit pas de modification à froid. Par l'action prolongée de la chaleur, il y a réduction et formation d'un précipité noir.

Une dissolution de ferrocyanure de potassium décolore immédiatement les dissolutions de bichlorure d'iridium.

Une dissolution de ferrocyanide de potassium ne produit pas de modification, même au bout de quelque temps, dans les dissolutions de bichlorure d'iridium.

Une dissolution decyanidede mercure ne produit pas non plus de précipité; si cependant il s'en forme un, cela indique la présence du protochlorure de palladium.

Une dissolution de nitrate de protoxyde de mercure produit, dans la dissolution de bichlorure d'iridium, un précipité jaunâtre.

Une dissolution de nitrate d'argent produit dans ces dissolutions un précipité bleu qui devient blanc lorsqu'on lui ajoute de l'ammoniaque. — Si la dissolution d'iridium contient du platine, il se produit un précipité de couleur lilas (Claus*.

Une dissolution de sulfate de protoxyde de fer décolore la dissolution de bichlorure d'iridium, sans qu'il se produise de précipité de métal réduit.

Le protochlorure d'étuin produit, dans la dissolution de bichlorure d'iridium, un précipité brun clair.

Une dissolution de rhodanurc de potauium ne produit pas de modification.

Une dissolution d'acide sulfureux décolore les dissolutions d'iridium et les colore en brun-jaunàtre.

Une dissolution d'hydrogène sulfuré décolore d'abord les dissolutions neutres ou acides de bichlorure d'iridium ; il se forme du sesquichlorure d'iridium et il se sépare du soufre (Claus). Au bout de quelque temps, il se forme un précipité brun de sulfure d'iridium.

Le sulfure d'cmimoniwn produit, dans la dissolution de bichlorure d'iridium, un précipité brun de sulfure d'iridium qui se dissout complètement dans un excès du précipitant qui n'a pas besoin d'être très considérable. Si on décompose la dissolution par l'acide chlorhydrique, on précipite du sulfure brun d'iridium.

Le zinc métallique précipite l'iridium d'une dissolution de bichlorure

OSMHM. 215

«l'iridium sous forme métallique a l'état de poudre noire, mais incomplètement.

Par la calcination, les combinaisons de bichlorure d'iridium et de bioxyde d'iridium sont décomposées.

Tritoxyde d'iridium, Acide irjdique, Ïr0\

Le tritoxyde d'iridium, qui peut très bien être considéré comme un acide, a été peu examiné. 11 se forme d'après Claus) lorsqu'on maintient pendant longtemps en fusion de l'iridium avec du nitrate de potasse. La masse vert-noirâtre fondue se dissout avec une couleur bleu-indigo foncé à l'état d'iridate basique de potasse; ; en même temps il reste pour résidu une poudre noire cristalline iridate acide de potasse}. Cette dernière, après avoir été lavée, est complètement insipide. Traitée par l'acide chlorhycirique. elle dégage beaucoup rie chlore et se dissout lentement, mais complètement, avec une couleur bleu-indigo très intense. Ce chlorure bleu est très instable; il se colore en vert au bout de quelques heures, et passe, par l'action de la chaleur, à l'état de chlorure rouge-brun ordinaire, avec lequel il est peut-être isomérique.

Les dissolutions d'iridium, qui contiennent ordinairement du bioxyde ou du bichlorure, et dont la couleur est alors rouge-brun foncé et n'est verte que rarement lorsqu'elle contient du protochlorure), peuvent être distinguées facilement de toutes les autres substances dont il a été question précédemment par leur manière de se comporter avec les oxydes alcalins, et surtout avec une dissolution d'hydrate de potasse; elles peuvent être distinguées également par la facile réduction des combinaisons d'iridium au moyen de l'hydrogène et par l'insolubilité de l'iridium réduit dans l'eau régale. Un les distingue des dissolutions de rhodium en les évaporant, réduisant par l'hydrogène la masse desséchée, et faisant fondre avec du bisulfate de potasse le métal obtenu. L'iridium s'oxyde et se transforme en sesquioxyde, mais ne se dissout pas dans le bisulfate et ne le colore pas, comme le fait le rhodium. On peut aussi mélanger le métal réduit avec du chlorure de potassium et chauffer le mélange dans un courant de gaz de chlore. De cette manière, lorsqu'il y a de l'iridium, il se produit du chlorure iridico-potassique, dont la dissolution a une couleur brun-noirâtre et la poudre une couleur rouge-brune, tandis que la dissolution de chlorure rhodico-potassique a une couleur rose-rouge.