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i 44 PROPRIÉTÉS CHIMIQUES DU FER.

de fer dans de l'eau imprégnée d'acide carbonique, est mélançée avec une solution de phosphate de chaux dans le même liquide, et tenue à l'abri de l'air, le mélange devient trouble après quelque temps, et il en résulte un dépôt de phosphate de protoxyde de fer d'un blanc jaunâtre (1). M. Grill, de Suède, a vu en Allemagne introduire de la vivianite dans un haut fourneau, pour produire de la fonte riche en phosphore.

Phosphate de protoxyde de fer et d'ammoniaque. 2FeOt P08+NH'+12HO,— On le prépare en ajoutât de l'ammoniaque à une solution d'un sel de protoxyde dp fer mélangée avec une solution de phosphate de soude. U faut avoir soin que l'ftir soit exclu et que l'ammoniaque et le phosphate de sou (Je soient en excès ; on devra bien agiter le tout dans un flacon bouché àl'émeri. Le précipité floconneux qui apparaît d'abord, devient bien vite cristallin, de même que le sel magnésien correspondant. Le sel pur est blanc; mais, abandonné à l'air, il acquiert une teinte verte.

Phosphate de sesquioxvde de fer. 2Fe*08,3PO*+8HO. — On fit dissoudre jusqu'à saturation, dans une solution aqueuse d'acide phosphorique, du phosphate de sesquioxyde qui avait été précipité en ajoutant du phosphate de soude à un sesquisel de fer soluble, et on laissa le tout dans un flacon bouché, Un an après, on trouva un dépôt, en masse, de cristaux transparents, durs et cubiques, ayant une légère teinte rosée, due, supposait-on, à du manganèse : à l'analyse, on leur trouva la formule indiquée ci-dessus. Le sel chauffé perdait son eau et devenait opaque, d'une couleur blanc sale; il était insipide, insoluble dans l'eau, mais soluble dans l'acide çhlorhydrique, ainsi que dans l'ammoniaque caustique, où il prenait une coloration jaune brunâtre (2).

(4) Bischof, Lehbr., 1. 1, p. 726.

(2) Winckler, cité dans le Traité de Beriélitis, t. !H, p. 593.

Phosphate de sesquioxyde pe fer, Sous-fhobphate d oxyde ferrique (Berzélius). Fe'C^PO1, ou gFe'O'^PO'-i-Fe'O3, — M, Debray a constaté que par l'exposition à l'air d une solution acide obtenue en dissolvant du fer dans de l'acide phospborique, et dans laquelle des cristaux de phosphate de protoxyde se sont formés par le repos, il se dépose contre les parois des vases une matière mamelonnée à peu près blanche, offrant au microscope des traces bien évidentes de cristallisation : sa for-» mule est: Fe*08,PO' + 4HO(l), On peut la préparer en ajou* tant aune dissolution de sesquichlorure de fer une solution de phosphate de soude ordinaire. Ce sel contient 4 équivalents d'eau. Si le sel de fer est aussi neutre que possible, la liqueur devient acide. Le phosphate est précipité à l'état de poudre blanche, insoluble dans l'eau, mais soluble dans un excès de sesquichlorure de fer, dans les acides minéraux et dans le carbonate d'ammoniaque, En abandonnant h Wiv UUfi dissolution du phosphate acide ayant pour formule SFeQjPO8 + 3HO (2), M. Debray a obtenu ce sel en dépôt mamelonné offrant au microscope une structure nettement cristalline. Il ne subit aucun changement à l'air ; mais à une chaleur rQUgfe, il se deshydrateerdevientbrun.il se décompose complètement quand on le chauffe avec de la soude ou avec du carbonate de soude; tout l'acide phosphorique se sépare à l'état de phosphate de soude, Traité par une solution de potasse, il acquiert la couleur du sesquioxyde de fer, et une grande partie de l'acide est enlevée, mais jamais en totalité. Une solution de carbonate de soude le fait virer lentement au brun rouge et il se dissout partiellement dans un grand excès de cette solution (3), L'ammoniaque le rend brun et le dissout graduellement, pourvu qu'il y ait excès de phosphate de soude ou d'ammoniaque. La substance brune est un sel basique de la formule 3Fe*Os,2PÛ8

(1) Ann. de Chim. et de Phys., 3* série, t. LXI, p. 437 ; 1861.

(2) Ann. de Chim. et de Phys., 3» série, t. LXI, p. 437.

(3) H. Rose, Anal. Chim., 1. 1, p. 123; 1851.

+ 16H0. Le phosphate de sesquioxyde de fer est légèrement soluble dans une solution du sel de ce même oxyde, mais il est insoluble dans l'acétate de protoxyde de fer. D'où il résulte qu'en ajoutant de l'acétate alcalin et du sesquichlorure de fer à une solution de phosphate de sesquioxydç dans les acides, il reste un peu de ce dernier en solution ; mais on peut l'empêcher en le réduisant d'abord en phosphate de protoxyde par l'acide sulfureux , le fer se trouve ainsi précipité complètement; cette précipitation s'opère rapidement par 1 ebullition. Le phosphate de sesquioxyde de fer se dissout dans 12.500 fois son poids d'eau chargée d'environ son propre volume d'acide carbonique (1). Ce phosphate, à la chaleur rouge que donne une lampe d'Argand, se réduit dans l'hydrogène sec en pyrophosphate de protoxyde de fer, 2FeO,P08; et lorsque ce sel est chauffé au rouge blanc au milieu d'un courant d'hydrogène, dansun tube de porcelaine, il se dégage de l'eau, de l'hydrogène phosphore, de l'acide phosphoreux (PO*) et du phosphore; il reste une masse non fondue, se rapprochant de la formule FeP*. On a encore décrit les phosphates de sesquioxyde de fer suivants : .

Phosphate sesquiferrique. SFe'O'^PO8, ou 2(2Fe*0,,3P05) + 5Fe*0\ (Berzélius.) — Il est précipité par l'ammoniaque caustique, dans une dissolution par l'acide chlorhydrique du sel ayant pour formule Fe'C^PO8; il a la couleur de la rouille.

Phosphate quadriferrique. 2Fe,03,P08, ou 2FeO',3POs + 4Fe*08. (Berzélius.) — Il se rencontre, à l'état naturel, à Berneau, en Belgique, sous forme d'une substance amorphe, brune t ressemblant à de la résine ; sous cet état , il contient 24 équivalents d'eau (2); il se délite dans l'eau. En langage minéralogique, il prend le nom de delvauxite.

(1) Pierre, Anal. Chem.; 1851.

(2) Berzélius, Traité, t. III, p. 594.

Traité par la potasse caustique, l'un ou l'autre de ces phosphates laisse déposer une substance qui contient 15 équivalents de sesquioxyde de fer contre 1 équivalent d acide phosphorique. Berzélius désigne cette substance sous le nom de phosphate hyper ferrique.

De V action du fer, à une température élevée, sur le phosphate de chaux en présence du carbone. — Cette action a un grand intérêt pratique dans la fonte des minerais contenant du phosphate de chaux. M. Hochstatter a fait les expériences suivantes : ayant préparé un mélange de 45gr.35 jde fil de fer mince, coupé en petits morceaux, avec 56*r.35 de cendres d'os, et 38^.86 d'anthracite en poudre, il le soumit pendant une heure au rouge blanc dans un creuset de plombagine couvert. Il en résulta une masse frittée contenant des fragments de fil de fer dans leur forme primitive, sauf aux points où ils s'étaient fondus au contact les uns des autres. Le fil était fragile; sa cassure avait un grain fin et sa couleur s'approchait du blanc d'argent. En lavant à l'eau la cendre d'os et l'anthracite, pour les séparer du fil, il se dégageait de l'hydrogène phosphore qui ne s'enflammait pas spontanément, ce qui prouverait que du phosphure de calcium s'était formé. Après ce traitement, le fil fut fondu sous du verre pilé dans un creuset d'argile couvert; le culot était bien venu; il pesait 45*\73 et était nuancé de bleu à la surface. 11 était très-dur, fragile et très-magnétique, d'un grain fin et d'une cassure rappelant celle de l'argent, sauf sur certains points teintés de bleu ; sa pesanteur spécifique était égale à 7.8. A l'analyse, sa composition était de 87.19 pour 100 de fer, et de 12.66 pour 100 de phosphore , correspondant à peu près à la formule Fe'P.

MM. Price et Nicholson, chimistes au laboratoire d'Aberdare pendant trois ans, ont publié sur ce sujet les résultats de quelques essais intéressants et instructifs. Us firent chauffer dans des creusets des mélanges d'hématite pure, de phosphate de chaux d'une composition connue, de flux et de

coke, et ils déterminèrent la proportion de phosphore dans les culots. Leurs résultats sont consignés dans le tableau cidessous (1):

POIDS

da l'hématite

gwnines.

POIDS

du phosphate

de étant

en framiMt.

POIDS

dfcfttx

•n grammes.

POIDS

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«Dgtammef.

PHOSPHORE POUR itft »i*B U «tôt

calculé. iiMTi .

u Ht

to.o

Les mêmes chimistes ont publié dans le tableau suivant les résultats de leurs essais sur d'autres matières bontenant dti phosphore :

Galles, qualité ordi