ESSAI PAR LE BICHROMATE DE POTASSE

Le Dr Penny (de Glascow) a le premier fait connaître ce mode de dosage, qui repose sur le fait suivant : Lorsqu'une solution acide d'un protosel de fer est traitée par une solution contenant de l'acide chromique, elle se transforme en un sur-sel de fer avec formation d'un sesquisel de chrome. La réaction du bichromate de potasse sur une solution acide de protochlorure de fer se représente par la formule suivante :

6FeCl + 7HC1 + KO, 2CrO»= 3Fe*Cl3 +KCI + Cr,Cl8+ 7H0.

Quand on a constaté la quantité d'une dissolution de bichromate de potasse nécessaire pour convertir un poids donné de fer, de l'état de protosel à celui de sur-sel, il est facile d'évaluer, par un essai comparatif, la teneur en fer d'un poids donné de minerai. On réduit d'abord la solution de fer en protosel, en la faisant bouillir avec du zinc ou du sulfite de soude, et l'essai se termine à l'aide d'une liqueur de cyanoferrure de potassium. Voici les réactifs nécessaires :

Liqueur d'essai. — On la prépare en dissolvant 0g\10 à 0*M5 de cyanoferrure de potassium (prussiate rouge dépotasse) dans un quart de litre d'eau distillée. Cette solution donne, d'après la proportion de fer qu'ils renferment, une coloration bleue ou vert bleuâtre aux protosels de fer, mais non pas aux sur-sels; elle sert à reconnaître exactement le point où la solution du protochlorure de fer se convertit en sesquichlorure. On la laisse tomber goutte à goutte avec une pipette sur une plaque de porcelaine blanche vernissée. La goutte ne doit guère avoir plus de 0m.003 de diamètre, car avec de plus grosses gouttes leur couleur jaune ne permet pas de distinguer aussi facilement la nuance vert bleuâtre indiquant que l'essai est terminé. Si la solution de cyanoferrure est trop concentrée, elle

cause un précipité rougeâtre dans la dissolution à essayer, lorsque l'épreuve tire à sa fin,

' Solution normale. — On fait dissoudre 20 grammes de bichromate de potasse cristallisé, pulvérisé et débarrassé de son eau hygroscopique, dans 2 litres (2000 grammes) d'eau distillée; 1000 grammes de cette dissolution doivent former l'équivalent d'environ 10 grammes de fer métallique. Les cristaux se dissolvent rapidement et la solution peut servir aussitôt après ; on la conserve dans un flacon bien bouché et on la remue avant d'en faire usage, car l'eau évaporée se condense sur les parois au-dessus du liquide. Avec cette précaution, la solution, une fois titrée, peut se garder sans s'altérer une année et au delà. Ainsi, sur 4 litres de solution préparée 'en mars 1858, 1 litre correspondait à 9*r. 865 de fer, et lorsqu'elle eut été réduite par l'usage à un demi-litre environ, on la titra de nouveau en mai 1860 ; 1 litre correspondait encore à 9fr. 888 de fer.

La solution de bichromate de potasse se titre ainsi : Deux ou plusieurs fils de fer, préalablement débarrassés de toute rouille avec du sable ou du papier émeri, sont pesés avec soin. Les fils peuvent varier en poids de 0*20 à 0^,50 ; on les tord et on fait dissoudre chaque fil avec de l'acide ohlorhydrique ou sulfurique dilué , dans un petit métras pourvu d'un entonnoir ou d'un bulbe de verre soufflé au ool du matraa ; après avoir chauffé l'acide pour en chasser l'air, on y introduit le fil à chaud et on maintient l'ébijllition jusqu'à ce qu'il ait complètement disparu : on retire alors le matras du feu. La solution de fer est ainsi exempte de toute nuance jaune causée par un sel de fer maximum. On l'étend d'eau, puis on transvase dans une capsule de porcelaine ; le flaoon est rincé à diverses repris ses, et l'on verse de l'eau jusqu'à parfaire un depii-litre. La burette graduée est remplie jupqu'à la division supérieure avec la dissolution de bichromate de potasse, que l'on verse goutte à goutte dans la solution acide de fer, jusqu'à ce qu'une

goutte 4e la solution ne donne plus, par la liqueur d'essai ou de cyanoferrure de potassium, la moindre trace de coloration vert bleuâtre. On lit alors sur l'échelle de la burette le nombre de divisions correspondant au volume de la solution employée. On répète la même opération avec les autres fils de fer, et Ton calcule, d'après le nombre observé dans chaque essai, la quantité de fer équivalant à 10 grammes (ou à 200 divisions) de la solution de bichromate : la moyenne des essais fournit le titre de la solution normale. Nous indiquons dans l'ordre où ils ont été calculés les résultats, de manière à montrer également l'exactitude de la méthode :

Poids du ty de fer en grammes.

Nombre de diTisions

de m dissolution de bichromate

sur la burette.

Proportion de fer

indiquée par le calcul

(MO diTisions — 10 grammes)