SUR

32 onces de ; chaque céréale.!

Silice

Carbonate de chaux. . . de magnésie..

Alumine

Oxyde de manganèse. .

de fer

grains.

crains.

grains.

grains.

Berthollet, ensuite MM. Thénard et Gay-Lussac, se sonc livrés à l'analyse des matières végétales et animales par iirîel décomposition totale. Le premier, en faisant passer ces corj'S à travers un tube de porcelaine rougi dans un fourneau; les seconds, en mêlant ces substances à du chlorate et perchlorate

466 ACTION DES ACIDES, etc.

de potasse, qu'ils ont fait brûler dans un appareil fermé, propre à recevoir le gaz. Ce moyen a été indiqué par Fourcroy, dans son Système des connaissances chimiques. Les résidus de ces expériences ont don-iéles résultats suivons. Toutes les fois qu'une matière végétale contient de l'oxygène dans un rapport plus considérable que dans l'eau , elle est toujours acide; tels sont les acides végétaux. Si le rapport de l'oxygène s'y trouvé dans les mêmes ptoportions que pour l'eau, la matière végéiale forme des oxydes, comme le sucre, la fécule, la gomme, le bois, etc. La vOisier avait déjà désigné ces matières sou 5 le nom d'oxydes végétaux. Lorsqu'au contraire le rapport de l'oxygène y est moindre que dans l'eau, la substance végétale est huileuse, ou résineuse , ou alcoolique, ou lrydrogénée. Il en est d'autres enfin qui contiennent de l'azote. C'est sur ces quatre principales classes que nous avons fondé notre division des principes immédiats des végétaux.

De l'action des acides sur ces substances.

Les altérations que ces réactifs font subir aux principes végétaux sont nombreuses, remarquables, et souvent importantes en médecine ou dans les arts. Nous traiterons à part de l'action des acides sur l'alcool ou sur des éthers.

L'acide sulfurique concentré noircit les substances ligneuses, y perd une partie de son oxygène, et dégage du gaz sulfureux ; il se forme une portion d'eau par la séparalicn d'une certaine quantité d'hydrogène; ensuite il se produit du vinaigre ou acide acétique. C'est aussi ce qui se passe dans la préparation ordinaire de l'élixir de Mynsiclit. L'un des plus curieux résultats de l'action de l'acide sulfurique est celui que M. Braconnot a obtenu en faisant au *ucre avec des chiffons, outre les autres produits formés par 1 action du même acide sur le bois.

Sucre de chiffons.

M. Braconnota pris ?.f) grammes de chiffons de toile, qu'on peut regarder comme du ligneux pur. Bien desséchés, il les îirrosa dans un mortier de verre avec de l'acide sulfurique, 34 grammes, en agitant et broyant ensuite; le linge fut réduit en une masse mucilagineuse, poissante, peu colorée, sans dégagement d'acide sulfureux, ni dépôt de carbone. On délaie dans de l'eau, qui dissout la masse , excepté une pelite partie de matière amyliforme, qui est du linge non entièrement décomposé. On sature avec de la craie l'acide dissolvant ; on fdtre pour séparer le dépôt de sulfate de chaux, on évapore en consistance sirupeuse, en séparant un reste de sélénite. En cor-

ACTION DES ACIDES , etc. 46»

tinuant à chauffer cette matière gommeuse, avec de Vacidc sulfurique étendu d'eau (comme pour le sucre d'amidon) , on met en ébullition pendant dix heures, on sature avec le carbonate de chaux; enfin on évapore en sirop et on met cristalliser. On obtient ainsi du sucre en cristaux, qu'on peut rendre très-blanc par la purification au charbon animal Ce sucre a une saveur fraîche dans la bouche, il cristallise en groupes sphçriques, composés de petites lames divergentes, inégales. Il se fond à la chaleur de l'eau bouillante, est dissoluble dans l'alcool chaud. 11 est très-analogue aux sucres d'amidon et de raisin. Une livre de chiffons donne au-delà d'une livre de sucre. La gomme produite d'abord, retient un peu d'acide sulfurique; elle est moins tenace que l'arabique.

Si l'on distillait l'acide sulfurique sur le bois, il passerait U'ahord de l'eau, de l'acide acétique, ensuite beaucoup de gaz sulfureux , et des gaz hydrogènes carburé et sulfuré. Sur le charbon sec, l'acide sulfurique distillé donne beaucoup d'acide sulfureux, et c'est encore le meilleur procédé pour en obtenir. Sur les gommes, les résines, les extraits, le sucre, etc., l'acide sulfurique agit à peu près de même. Il dissout fort bien l'indigo, et cette solution est très-usitée en teinture, mais pour que le bleu de cette couleur soit pur, il ne faut pas que l'acide contienne de l'acide nitrique, qui la ferait verdir. On sait qu avec l'amidon il le transforme en sucre aussi.

Versé sur des huiles fixes, l'acide sulfurique concentré les noircit, les épaissit, les rend concrètes, dégage avec beaucoup de calorique de l'hydrogène carburé, du gaz sulfureux, et forme aussi de l'acide acétique. En lavant cette huile brunie, on obtient une masse assez concrète qui est un savon, acide, ou une combinaison particulière d'acide et d'oléine. Macquer ayant remarqué que les huiles ranees ou acidifiées étaient dissolubles , au moins en partie, dans l'alcool, tandis que les récentes ne l'étaient point, a tenté d'acidifier ces huiles, et de les rendre dissolubles, comme le savon dans l'alcool. Achard, deBerlin, a travaillé aussi sur cet objet. Macquer formait son savon acide en dissolvant dans le moins d'eau possible du savon blanc ordinaire ; on verse sur ce mélange épais et froid un peu d'acide sulfurique concentré; il y a production de chaleur; on triture dans un mortier de verre, on ajoute peu à peu de l'acide pour dissoudre tout le savon sans le brûler; après quelques heures de repos, on voit surnager une matière brunâtre , de consistance de cire ou de graisse figée , qu'on peut séparer de l'acide en la posant sur des papiers hrouiliarcls. Elle retient néanmoins de l'acidité, mais elle est

470 ACTION DES ACIDES, etc.

devenue dissoluble dans l'alcool et même dans l'eau froide.

Les huiles siccatives forment, avec l'acide sulfurique ou nitrique, des composés ou savons acides, qui se rapprochent de ia nature des résines ; mais les huiles non siccatives, comme celles d'olives, d'amandes douces, de ben, d'arachide, des crucifères, etc. , forment plutôt des composés savonneux acides, qui se rapprochent des graisses ou cires. Achard faisait son savon acide avec deux parties d'huile d'olives et une demi-partie d'acide sulfurique concentré, en empêchant la matière de s'échauffer et de se noircir. On sépare l'acide surabondant par dépôt ; alors on dissout dans l'eau distillée bouillante cette huile acidifiée qui s'en sépare par le refroidissement.Quoique toujours retenant cet acide en combinaison, cette huile doit êtreseulementjaunàtreetnon brûlée. On nese sert pasdecette combinaison , mais elle peut conduire à connaître la formation de la stéarine dans les cires ou beurres et huiles concrètes.

Les huiles volatiles éprouvent, de la part de l'acide sulfurique, une altération encore plus forte, et se bituminisent en quelque sorte. En distillant de l'acide sulfurique sur du camphre, ou sur de la résine ordinaire, ou de l'assa-fœtida, ou de la lésine élémi, il reste dans la cornue une substance brune, analogue au tannin, suivant Hatchett ; le camphre dégage dans cette opération une sorte d'huile volatile, d'une odeur analogue à celle de menthe. Au reste, la plupart des principes végétaux sont détruits et réduits en ulmine par l'action de cet acide concentré; il coagule sur-le-champ l'albumine végétale.

L'acide sulfureux a la propriété de détruire la plupart des couleurs végétales fugaces, en leur enlevant de l'hydrogène -r c'est ainsi qu'on déteint plusieurs substances. Les arômes sont aussi décomposés par ce gaz sulfureux. Sa propriété remarquable est de se combiner au ferment (soit du raisin , soit de la levure de bière, soit des fruits pulpeux, etc. ), et de l'empêclier d'agir sur le sucre, pour produire la fermentation alcoolique. C'est sur ce principe qu'est fondé l'art de muter les vins, pour les empêcher de tourner à l'aigre, ou pour empêcher le moût de fermenter. Le sulfite de chaux opère le même effet, comme nous l'avons exposé ci-devant, page 4*5.

Comme l'acide nitrique cède facilement son oxygène ; il se décompose rapidement sur les principes végétaux. Sur Je bois ou le charbon il forme, selon Hatchett, une sorte de tannin artificiel (i) et divers acides végétaux, lorsqu'on aide par la

1) Proust regarde ce tannin comme une combinaison d'acide avec la. maiicre végétale. 11 se rapjnc-cbc de lucide aznlmiqMC.

ACTION tfES ACIDES, etc. 471

chaleur l'action de cet acide minéral. Ainsi , sur le sucre , les fécules, le miel, les gommes,, les extraits, il produit des acides malique, ensuite oxalique, enfin acétique. Mais les gommes déposent aussi, par ce procédé, comme le sucre de lait, un acide concret/, nommé saccholactique ou mucique. Avec le liège, l'acide nitrique a donné à M, BouillonLagrange l'acide subérique; il tonne aussi avec l'aloès un acide particulier, jaune, amer, qu'on peut appeler aloétique. Mais il produit avec l'indigo une substance bien singulière, jaune, amère (Yamer de Welther qui l'a le premier observé), qui détonne avec une flamme purpurine lorsqu'on la chauffe ou qu'on la frappe (i).

On prend , pour faire Yamer, une partie d'indigo-guatimala, qu'on fait bouillir dans quatre parties d'acide nitrique à. 18 ou 20°. La. matière acquiert une couleur jaune ; on évapore, et le résidu dissous dans l'eau, on ajoute de la potasse jusqu'à saturation ; il se forme des cristaux aciculaires , jaunes, qui sont la matière détonnante. La fibre musculaire , traitée par ce même procédé , donne des résultats analogues. Il paraît qu'il se forme dans cette opération une combinaison de l'acide avec une matière animalisée (car l'indigo contient de l'azote aussi) , et que la potasse ne peut pas en séparer l'acide.

La résine de gajac ou gayacine se colore en bleu dans l'acide nitreux et aussi dans l'acide sulfureux, mais cette couleur est passagère (2). Avec le gluten , l'acide nitrique forme une matière graisseuse, jaunâtre, qui le surnage, et l'on trouve dans la liqueur un peu de nitrate d'ammoniaque formé, parce que le gluten contient l'azote et l'hydrogène, élémens de l'ammoniaque. Cet acide se comporte de même avec les matières animales. Il y compose aussi de l'acide hydroc}ranique. Mais son action la plus frappante est l'inflammation subite qu'il détermine avec les huiles volatiles et même les fixes, siccatives, de lin, de noix, decheuevis, d'oeillette, etc.; il en dégage une grande abondance de gaz nitreux ( ce qui a lieu aussi dans son action sur les autres substances végétales), d'acide carbonique et des vapeurs aqueuses. Parmi les huiles fixes , celles., qui sont le plus siccatives s'enflamment : les autres non. Il résulte un charbon volumineux et boursoufflé, suite de l'inv mense bouillonnement qui s'excite ; on le nomme champignon philosophique. Pour exciter plus sûrement cette inflammation,

(1) Sur les qualités vénéneuses du jaune-amer de Wellber. Voyez Notz. a. d. geHrtcd. nat. u. Heilkunde., 1825, mai, p. 209.

(2) Le racine fraîche de raifort produit le même effet sur cette lésine.

472 ACTION DES ACIDES, etc.

l'on prend de l'acide nitrique très-concentré (environ à 4°°)j on le verse peu à peu sur l'huile, et sur la lin on ajoute l'acide sulfurique concentré, qui détermine une •violente chaleur. Les huiles volatiles bien rectifiées, celle de térébenthine, par exemple, ont aussi besoin de l'addition de l'acide sulfurique; mais si elles sont un peu épaisses, l'acide nitrique concentré suffit (Geoffroy, Hoffmann, Rouelle, etc.). Ce fut Olaus Borrichius qui découvrit le premier cette sorte d'inflammation.

Cet acide, affaibli et mêlé aux huiles fixes, les épaissit, les rancit et jaunit, comme la graine oxygénée (tome II, page 1 19). Il résinifie les huiles volatiles et les noircit.

Le camphre se dissout dans l'acide nitrique. On triture douze parties de camphre sur moitié de son poids de cet acide à 3;?°, et l'on voit surnager une substance oléagineuse, qui est le camphre liquéfié ; on la nomme huile de camphre. Elle sert à aider la dissolution du caout-chouc dans l'huile volatile de térébenthine. Lorsqu'on fait agir plus d'acide sur le camphre, on obtient l'acide camphorique.

Si l'on fait digérer quatre parties d'acide nitrique ou nitreux rutilant sur une huile de succin rectifiée, il se dépose une matière noire qu'on lave à l'eau; elle a une bonne odeur d'ambre ou de musc. C'est le musc artificiel des Allemands (^oy.p. 365).

L'acide hjdrochlorique a peu d'action sur la plupart des matières, parce qu'il ne se décompose pas. Il peut cependant produire avec l'huile volatile de térébenthine et d'autres huiles volatileS comme celle de citron , selon Théod. de Saussure, du camphre artificiel, découvert par Kind , observé ensuite par Trommsdorff, Bouilay, Gehlen , Labillardière , etc. Pour produire ce camphre, ou plutôt hydrochlorate térébenthine, on fait passer du gaz acide hydrochloriquedans l'essence dé térébenthine plongée dans un bain de glace, afin d'aider la combinaison. Il se dépose une matière cristalline blanchâtre; une partie de l'huile devient noire, fort acide ; il ne. se dégage aucun gaz; mais cette portion noire paraît moins hydrogénée et plus carbonée que la portion cristalline ou camphrée. Ce camphre a l'odeur et la saveur moindres que le camphre naturel ; on le purifie en le mêlant à de la poudre de charbon, et le sublimant. On n'a point obtenu les mêmes résultats des huiles volatiles de romarin , de lavande et autres labiées. Saussure nomme hydrochlorate citré le camphre artificiel avec l'huile volatile de citron; il cristallise et a l'odeur du thym. On le distille sans le décomposer. Ce camphre fac-

ACTION DES ACIDES , etc. 473

tice , soîuble dans l'alcool , (1) s'en sépare au moyen de l'eau ; il ne se dissout pas dans le vinaigre , niais bien dans l'acide nitrique, où il se décompose; et si l'on distille ce mélange, il passe des gaz acide hydrochlorique et du chlore. L'eau mère de ce camphre donne aussi de l'hydrochlorate de soude , lors^ qu'on y verse une solution de carbonate de soude. Il paraîtrait que le camphre naturel et les concrétions cristallines, ou le stearoptène qui se déposent dans les huiles volatiles, seraient dues ainsi à un acide végétal combiné.

Quant au chlore, on sait quelle est son action vive et prompte pour décomposer toutes les substances végétales, et en général tous les composés contenant de l'hydrogène ; parce qu'il devient avec celui-ci acide hydrochlorique. 11 oxyde fortement le tannin ; versé dans un extrait végétal en liqueur, il y forme un précipité jaune, insoluble, qui est l'extrait même déshydrogéné et privé de la plupart de ses propriétés. L'acide hydrochlorique simple digéré sur les matières végéto-animales, telles que le gluten, y détermine la formation de l'ammoniaque, et fait un peu d'hydrochlorate d'ammoniaque; mais l'acide ehlorique, qui décompose au contraire l'ammoniaque, dissipe aussi ses élémensdans les substances végéto-animales. Ainsi la glu est séparée en parcelles blanchâtres, insolubles et oxydées par cet acide; il concrète les huiles fixes en leur enlevant de l'hydrogène, en formant de l'eau et de l'acide acétique qui les rancit; il décompose et résinifie les huiles volatiles; mais c'est principalement sur les couleurs végétales qu'il exerce une action puissante; il les détruit totalement. C'est sur cette propriété qu'est fondé l'art du blanchiment des toiles par cet acide. Le papier, les vieilles estampes jaunies, la cire jaune , le fil écru, les teintures légères,, perdent toute couleur, et reviennent au blanc par là vapeur de cet acide ehlorique.; il enlève l'encre ordinaire parfaitement, mais non pas l'encre d'imprimeur ; ce qui donne le moyen de faire disparaîlred'une estampe ou d'un livre tous les traits ajoutés. L'encre de la Chine résiste aussi à l'acide ehlorique, comme le noir du charbon et de fumée.

(1) Le camphre est de l'hydrogène carboné, Le camphre artificiel l'est aussi selon MM. Dumas et Oppermann. Un volume de cet hydrogène carboné désigné sous le nom de caniphogène par Dumas, renferme 10 volumes de carbone et 8 d'hydrogène.

Un volume de caniphogène et un demi-volume de vapeur d'eau , produisent l'essence de térébenthine, combinaison qui ressemble ainsi à l'éthei" suifurique ordinaire.

Un volume de camphogène et un volume d'acide hydrochlorique donnenè l§ camphre artificiel.

m ACTION DES ACIDES, elcf.

On sait que les arômes, les autres émanations des végétaux sont sur-le-champ anéanties, comme celle des animaux, par la vapeur de cet acide; et les fumigations désinfectantes sont fondées sur cette propriété.

Le vinaigre détruit aussi les effets des plantes assoupissantes; il a la propriété de dissoudre le camphre naturel (non le factice), et de le rendre alors miscible à l'eau; mais il faut que l'acide soit concentré. On pensait jadis que cet acide était le vrai dissolvant des gommes-résines, et qu'il les purifiait; mais il peut altérer ou diminuer leurs propriétés. Cet acide se rencontre souvent tout formé dans les sèves et les extraits des végétaux , ou combiné à des alcalis ou des terres : lorsqu'il est étendu d'eau , il dissout le gluten du froment qu'on met digérer dedans, quoique cette matière glutineuse résiste aux autres acides végétaux.

Une altération singulière que produisent ces différens acides, est celle qu'ils font éprouver au sucre ou aux autres matières sucrées. Les fruits sucrés, qui contiennent des acides végétaux, tels que le raisin, la cerise, les pommes et autres fruits pulpeux, ne donnent point un sucre pur et cristallisable comme celui de la canne , ou des racines sucrées comme la betterave ou la sève d'érable; mais plutôt un sucre qui se rapproche de la manne, qui contient beaucoup de sucre liquide ou mucosé-sucré soluble dans l'alcool. La matière saccharine blanche, extraite du sirop de raisins, n'a point la saveur aussi sucrée , le grain aussi cristallin , la solubilité dans l'eau aussi facile que le sucre de cannes. On peut amener ce dernier à l'état de sucre de raisins, en faisant digérer à chaud sur lui des acides maliqne, ou citrique, ou tartrique, ou acétique , pendant quelque temps. L'acide malique des mélasses , du miel, de la manne , du suc de melons, etc., empêche ces substances de donner du sucre concret, quand on ne les a pas débarrassées de cet acide.

Les Hollandais conservent la verdeur des cornichons , des plantes, avec l'acide hydrochlorique; celle des cornichons, d'abord en les salant , et versant ensuite dessus du vinaigre bouillant.

De l'action des acides sur l'alcool, ou des êthers.

Les premiers chimistes qui tentèrent ce genre de combinaisons, n'avaient en vue que d'adoucir, de tempérer l'énergie des acides minéraux, afin de les rendre plus propres à être employés en médecine. Raymond Lulle semble avoir le premier rectifié l'alcool avec des arides minéraux, autant qu'ors

ACIDES MINÉRAUX , etc. 475

peut le conjecturer de ses obscurs écrits. Isaac, le Hollandais, Basile Valentin , ont aussi tenté l'action de l'acide sulfurique sur l'alcool, suivant Pott. Valerius Cordus, en i544> dans son traité de E xtractionibus , et Crollius, dans sa Basilica chimica, en 1608, parlent distinctement de cette opération, connue aussi de Paracelse. Angélus Sala décrit, comme Crollius, une huile douce de vitriol , ou la manière de dulcifier les acides. Enfin, en 1730, les Transactions philosophiques donnèrent le premier procédé régulier pour l'aire l'éther sulfurique d'après un chimiste allemand , Frobenius, nom qu'on soupçonne supposé. Frédéric Hoffmann mit ensuite en crédit sa fameuse liqueur anodyne ou ses gouttes, dont l'invention paraît due à Martmeyer, pharmacien de Halle, quoique le médecin prussien en ait corrigé la recette.

Toutes ces préparations sont trop importantes en médecine pour ne pas en traiter avec quelque étendue.

Des acides minéraux dulcijîés.

Eau de Rabel , ou acide sulfurique alcoolisé , esprit de vitriol dulcifie'.

l§. Acide sulfurique concentré à 66S. 120 gramm. % iij 3 vj. Alcool rectifié à 36? 360 gramm. g xij.

Faites le mélangé par affusion de l'acide sur l'alcool, par parties, en agitant le vase. Il y a un grand dégagement de calorique, avec des vapeurs aqueuses; il faut opérer ce mélange dans un vaisseau ouvert pour éviter les explosions. Le mélange prend une couleur légèrement citrine, parce que l'acide s'empare avec force de l'eau de l'alcool , et en forme même avec l'hydrogène et l'oxygène de cet esprit-de-vin ; il met à nu une partie de son carbone, qui le colore. En même temps, le mélange acquiert une odeur éthérée. L'eau de Rabel contient de l'acide sulfo-vinique. G est Y acidumœnothionicum de Sertuerner.

On garde dans un vase bien fermé l'eau de Rabel. Quelques praticiens la colorent en rouge, en y mettant macérer de l'écorce de racine d'orcanette ou des fleurs de coquelicot. Ce médicament est un puissant styptique pour arrêter les hémorrhagies, car il coagule le sang en application extérieure. On le donne aussi comme astringent, à la dose de quelques gouttes, dans des boissons appropriées , contre les diarrhées et autres flux. Rabel, son inventeur, était, dit-on, un charlatan qui fit quelques cures avec ce remède, vers la fin du dix-septième siècle. On trouve quelquefois au fond de l'eau de Rabel, après un séjour assez long, des cristaux d'acide oxalique formés?