BROME

îé deutacétate mercuriel, afin que le dentoiodure de mercure demeure pur. Cette combinaison contient, selon Thomson r iode 125 parties, et mercure 100 parties.

Les sels iodates passent , par une chaleur rouge, à l'état d'iodures, et l'oxygène s'en dégage Les iodates sont aussi décomposés par les acides en eux: ils leur cèdent l'oxygène, et l'iode est régénéré. Mais avec les acides hydriodique, hydrochloiique , hydrosulfurique , les iodates forment de l'eau en séparant de ces acides l'hydrogène, qui s'unit à l'oxygène de l'iodate

L'iode, le brome et le clilore sont trois corps fort analogues, ayant la même origine dans les eaux salées ou la mer. Le premier est solide , violet foncé; le second liquide, d'un jaune fauve ; le troisième est gazeux (à la température ordinaire) et d'un jaune verdâtre. Tous constituent, avec l'hydrogène, des hydracides qui se comportent de la même manière avec les autres corps. Tous offrent de grandes analogies pour l'odeur et même pour les propriétés. Leurs combinaisons à l'état d iodates, de brômates y de chlorates, ou d'iodures, bromures, chlorures, comme à l'état d'hydriodates, hydrobromates et hydrochlorates présentent des résultats fort ressemblons, en sorte qu'on pourraitpenser que ce sont des modifications d\m même principe.

Du brome.

Le brome découvert par M. Balard, en 1826, dans les eaux de la mer, est liquide à la température ordinaire de l'atmosphère, d'une couleur rouge noirâtre, répandant dans l'air une vapeur rougeâtre qui ressemble beaucoup à celle de l'acide nitreux. Son odeur irritante et désagréable a la plus grande analogie avec celle du chlore. Sa saveur, légèrement safranée, produit sur la langue le même effet que ferait un corps chaud.

Comme le chlore et l'iode,'il a la propriété de détruire les couleurs végétales. Sa pesanteur spécifique est de 2,0,66. Il se solidifie à 18 ou 20 degrés sous o. Il entre en ébullition à 47 degrés -|- o sous la pression atmosphérique. Il colore la peau en jaune, et en prolongeant son action, il la détruit. Solubie dans l'eau, l'alcool, l'éiher, il communique à chacun de ces liquides une belle teinte rouge. Une bougie allumée plongée dans une atmosphère de brome, présente une couleur verte à la base de la flamme, rouge à son extrémité, et ne tarde pas à s'éteindre.

Ce brome agit comme poison coagulant le sang par son injection dans les veines; avalé, il cause aussi la mort après

350 ACIDE PHOSPHORIQUE, etc.

quelques jours, s'il n'a pas été rejeté par le vomissement; la magnésie peut être employée avec avantage comme antidote , il a la plus grande analogie d'action avec l'iode et doit être placé avec lui parmi les poisons irritans (sans porter son action sur le système nerveux) selon le docteur F. Barthez, de Lézignan.

L hydrobrômate de potasse à la même action délétère que l'hydriodate de potasse, poison corrosif. Le cyanure de brome, comme celui d'iode, observé par Sérullas , sont excessivement délétères.

Des acides phosphorique , phosphoreux , hypophosphoreux et phosphatique.

Les animaux ne contiennent pas seuls l'acide phosphorique à l'état combiné, mais aussi des végétaux et des minéraux. On ne l'a trouvé à l'état libre, jusqu'à présent, que dans quelques urines. Le plus communément on l'extrait des os. Mais cet acide retient toujours une portion delà chaux avec laquelle il était uni, de sorte qu'on n'obtient qu'un phosphate acidulé , avec excès d'acide. Pour le dégager entièrement de la chaux, on a proposé de l'acide oxalique, qui enlève partout celle-ci ; on a employé aussi le carbonate d'ammoniaque, qui forme, par double échange de bases, un carbonate de chaux qui se dépose , et du phosphate acide d'ammoniaque. On chasse ensuite cet ammoniaque à un feu vif, où l'acide phosphorique reste fixe. Enfin on peut verser du nitrate de plomb dans le phosphate acidulé calcaire ; il se forme du phosphate de plomb insoluble, et le nitrate de chaux liquide se décante. On décompose ensuite ce phosphate par l'acide sulfurique.

Mais le moyen de l'avoir pur est de faire brûler du phosphore, puisque l'acide phosphoreux et phosphorique n'est que ce corps brûlé. Il y a plusieurs procédés pour y parvenir. Lavoisier enflamma du phosphore dans une cloche pleine d'air, au moyen d'un verre ardent, sur l'appareil au mercure. Il se forme de l'acide phosphorique, mêléde phosphoreux, la combustion n'étant pas complète. Pelletier père a fait passer du gaz oxygène dans du phosphore fondu sous l'eau, renfermé dansun cylindre de verre. On obtient plus ordinairement l'acide phosphoreux par combustion lente, selon Sage, etsuivant un procédé adopté par le Codex , en plaçant du phosphore dans un entonnoir de verre placé sur un flacon, le tout recouvert d'une cloche de verre. On empêche le phosphore de tomber dans le flacon, mais l'acide phosphoreux qui se forme, y découle. On lient l'appareil à i5 degrés de température. Lors-

ACIDE PHOSPHORIQUE, etc. 361

que tout l'air de la cloche est épuisé d'oxygène , on le renouvelle en la soulevant. Par cette opération le phosphore se dissout lentement dans le gaz azote (en cet état, ce gaz augmente d'un quarantième, et devient lumineux), y devient plus disposé à brûler : ce qui accroît la température. On obtient trois fois plus d'acide en poids que de phosphore, et il parait que ioo parties de ce corps absorbent plus de 65 d'oxygène. Le moyen donné par Lavoisier pour avoir de l'acide phosphorique, est de faire agir de l'acide nitrique affaibli à 18 ou 20 degrés, sur du phosphore dans une cornue. Si l'acide était concentré à 34 degrés ou plus, la combustion trop violente risquerait de briser les vaisseaux. Selon Wiegleb, en triturant du phosphore avec 4 ou 5 fois son poids de nitre, il se fait une vive détonnation, et l'on a du phosphate de potasse. L'acide chlorique enflamme le phosphore et l'acidifie, d'après Westrumb.

L'eau même dans laquelle le phosphore se conserve, devient acide, et cède de son oxygène à ce qu'il paraît, pour l'acidifier. Enfin on peut brûler le phosphore dans le gaz oxygène ; mais sa surface, trop promptement acidifiée, empêche que les portions qui sont couvertes de l'acide formé ne soient brûlées.

L'on obtient, selon le Codex, l'acide phosphorique au moyen d'acide nitrique à 32 degrés, 4 kilogr. (8 livres), dans lequel on projette parparties etsuccessivement, du phosphore 5oo grammes (une livre) dans une cornue à laquelle on adapte l'appareil de Woulf. On chauffe jusqu'à l'ébullition. Il passe beaucoup de gaz nitreux. L'acide phosphorique reste au fond de la cornue, et sans odeur, après avoir distillé tout l'acide nitrique et nitreux. Cet acide phosphorique refroidi donne environ 70 degrés, il a 1,946 de densité. Mais, pour les usages de la médecine, on l'étend d'eau distillée, jusqu'à ce qu'il marque 35 degrés, et ait 1,4^4 de densité. Si, sur la fin de l'opération, l'on n'avait pas le soin de repasser l'acide nitrique distillé dans la cornue , les dernières portions de phosphore ne seraient pas suffisamment oxygénées.

L'acide phosphorique concret est épais comme un sirop , inodore, blanc, très-aigre, susceptible d'être tellement concentré qu'on peut le vitrifier (1); il est fixe au feu le plus violent. Très-desséché , il s'unit à l'eau avec chaleur. Forme différens sels, un éther, etc.

(1) Le verre phosphorique est dur, transparent, électrique par frottement; il a'est pas soluble et ne paraît pas acide au goût. Il pèse trois fois plus que l'eau.

352 ACIDE FLUORIQUE , etc.

Outre les acides phosphoreux et phosphorique précédera-* ment connus, M. Dulong a fait un beau travail sur d'autres combinaisons du phosphore avec l'oxygène. Déjà l'on savait que le phosphore pouvait être, à l'état d'oxyde, ou blanc ou rouge; ce dernier est susceptible de se sublimer.

L'acide hypophosphoreux de M. Dulong s'obtient en versant de l'acide sulfurique dans une solution de phosphure de baryte dans de l'eau. Cette solution, qui contenait de l'hypophosphite de baryie, est décomposée alors par l'acide sulfurique, qui dépose un sulfate de baryte ; l'acide hypophosphoreux reste dans la liqueur. Il est incristallisable , très-acide, et coniient, selon M. Dulong, 100 de phosphore et 37,44 d'oxygène. Davy établit qu'il est formé de phosphore 3o,i3, et oxygène 10.

M. Dulong pense que l'acide précédemment obtenu sous le nom de phosphoreux, par combustion lente, est un mélange du phosphorique et du phosphoreux de Davy; mais forme une combinaison particulière; il lui a donné le nom d'acide phosphatique; il contient, selon M. Dulong, 100 de phosphore et 112,4 d'oxygène.

Le vrai acide phosphoreux pur a été retiré par Humphey Davy, d'une combinaison de chlore et de phosphore (protochlorure) ; il s'en sépare, au moyen de l'addition de l'eau, de l'acide hydrochlorique ; parce qu'une partie de l'eau décomposée cède au chlore de l'hydrogène , et au phosphore de l'oxygène, pour le rendre acide phosphoreux. Celui-ci se cristallise, est inodore, encore inflammable à la chaleur comme l'hypophosphoreux. MM. Davy et Dulong lui attribuent 100 parties île phosphore et 74>88 d'oxygène, ou 3o,i3 de phosphore et 20 d'oxygène.

A l'égard de 1! 'acide phosphorique, il contient sur 3o,i? de phosphore 4o d'oxygène, selon Davy. 11 est décomposable par le charbon, le bore, l'hydrogène, le potassium, le sodium , le fer, le manganèse. M. Dulong lui donne 124,80 d'oxygène et 100 de phosphore, etc. L'acide phosphorique coagide bien l'albumine, même très-étendu d'eau.

De l'acide fluorique , ou hydrofluoriquc , ou hydropldhorique ( et du fluosilicique ).

Margraaf publia , dans les Mém. Jcad, Berlin, ann. 1768, que le spath fluor distillé avec de l'acide sulfurique donnait des vapeurs blanches qui corrodaient et perçaient la cornue de. verre. Schèele prouva, en 1771, que ces vapeurs étaient un acide à l'état gazeux, qui avait la singulière propriété de ronger

ACIDE FLUORIQUE, etc. 353

le verre. Il l'appela fiuarique; parce qu'on l'extrait du spath fluor, dans lequel il se trouve combiné naturellement à la chaux, ce qu'on doit considérer aujourd'hui comme un JJuo* rure de calcium. Il a une odeur analogue à celle de l'acide hydrochlorique. On sait qu'il a été trouvé aussi dans la substance émaillée des dents. Comme cet acide corrode le verre, on le prépare dans une cornue de plomb. On y met le spath fluor en poudre et humecté; on verse dessus l'acide sulfurique, qui s'empare de la chaux, dégage avec bouillonnement l'acide fluorique. Celui-ci, ou se reçoit en gaz sous l'appareil au mercure (hydrargyro-pneumatique), ou s'absorbe par l'eau des récipiens. On doit enduire l'intérieur des récipiens ou flacons de verre, avec un vernis (de cire et de térébenthine), si l'on veut avoir cet acide le plus exempt de silice qu'on pourra. Cet acide gazeux, concentré, est très-rongeant, il entre en dissolution avec l'eau, bout à une chaleur de 3o°4-o ; il brûle fortement la peau; le meilleur remède à cette brûlure est la solution affaiblie de potasse caustique, selon M. Thénard.

Ce chimiste a trouve, avec M. Gay-Lussac, en 1809, un gaz particulier d'acide fluorique et borique, qu'ils nomment^wohorique, qui est un des plus violens caustiques et comburans de toutes les matières végétales ou animales avec lesquelles on le met en contact. On l'obtient en décomposant le spath fluor avec de l'acide borique et du sulfurique. Il n'attaque pas le verre. 11 forme une sorte d'éther avec l'alcool, et ne prend pas d'eau en dissolution.

L'acide fluorique, inusité en médecine, s'emploie dans les arts pour graver sur le verre. Selon Puymaurin, on enduit un verre de vernis de graveur, ou plutôt d'une couche épaisse de solution de colle de poisson ; l'on trace sur ce vernis le dessin qu'on veut faire, à l'aide d'une pointe qui découvre le verre. Ensuite on expose ce verre à la vapeur de l'acide fluorique, qui ne corrode que les traits ou lignes découverts. C'est le même procédé que pour l'eau forte sur le cuivre.

D'après des expériences de MM. Gay-Lussac et Thénard; ils sont parvenus à obtenir la base de l'acide fluorique au moyen du potassium : c 'est le fluoré (ou fluorine de Davy), Ce dernier chimiste obtient aussi cette base par l'action d'une forte pile voltaïque, à son pôle cuivre.

Le fluoré (nommé phthore , par M. Ampère, du grec yOopoz qui corrode et détruit) agit sur tous les corps, et ne s'obtient pas ainsi à l'état de pureté. Les chimistes français pensaient que, par son union avec l'oxygène, il devenait l'acide fluorique;

abi ACIDE BORIQUE.

mais Davy croit qu'il s'unit plutôt à de l'hydrogène pour fo*î> mer un hydracide, comme le chlore, l'iode, etc. C'est donc de l'acide bydrofluorique (ou hydrophthorique de M. Ampère) qui dissout la silice du verre. Il ne se forme pas, comme on l'avait cru, un fluate acide de silice, mais une combinaison particulière, selon plusieurs chimistes (comme avec le bore) ; c'est un acide Jluo-silicique , toujours à l'état de gaz. S'il se dissout dans l'eau , il abandonne alors la silice à l'état comme gélatineux, et redevient hydrofluorique ou hydrophthorique, Ses sels sont des hydrofluates ou des fluorures.

L'acide phosphorique accompagne ordinairement l'acide fluorique dans le règne minéral.

De l'acide borique ( boracique ).

On connaissait depuis long-temps cet acide sous le nom de sel sédatif d' 'Homberg, qui l'a retiré le premier, en 1702, dû borax du commerce (sousborate de soude). On l'obtient par deux procédés, ou par sublimation , ou par cristallisation. Par le premier, on prend ce qu'on veut de borax (sousborate de soude) en poudre, dans une cucurbite de verre couverte de son chapiteau 5 on la place sur le bain de sable, et on verse sur ce borax la moitié de son poids d'acide sulfurique. Il faut que celui-ci soit en excès pour avoir de plus beaux cristaux d'acide borique. Il se sublime un acide feuilleté ou en lamelles blanches, brillantes, à l'aide de la chaleur : c'est l'acide borique. Ou bien on fait dissoudre le borax très-pur 3-20 grammes (10 onces), dans eau chaude 1,600 grammes ( 3 livres 3 onces) 5 on y verse de l'acide sulfurique concentré à 66°, trois onces, ou 100 grammes ; il y a bouillonnement et chaleur : il se dépose des lamelles de l'acide borique concret, que l'on fait cristalliser. L'on doit laver cet acide à l'eau distillée froide, pour le séparer d'un reste d'acide sulfurique. Le sulfate de soude formé reste dans les liqueurs.

L'acide borique s'élève facilement à la distillation par l'intermède de l'eau; mais s'il est bien sec, il est très-fixe à la plus violente chaleur, et s'y vitrifie plutôt que de se volatiliser. Il se rencontre naturellement avec l'acide sulfurique, les oxydes de fer, etc., dans les eaux sulfureuses de Cherchiaio, de Monte-Cerboli, et de Castel-Nuovo, en Italie, vers Sienne. Il existe aussi dans le quartz cubique de Lunebourg, selon Westrumb; mais celui du commerce se tire des lacs de diverses régions d'Asie et du Thibei; il est à l'état de borate de soude et de tintai impur.

ACÏDE CA.RBONIQUB, etc. 355

îl faut i 2 parties d'eau froide pour en dissoudteiine d'acide borique (i). îl est inodore, inaltérable à l'air, de saveur acide, fraîche, plus solùble dans l'alcool que dans l'eau, et cet alcool brûle alors avec une flamme verte; selon le docteur Pleischel, cet acide est composé d'acide pur anhydre 54, et d'eau 45 parties. On use de l'acide borique, comme calmant ou tempérant, en médecine : il rend la crème de tartre plus soluble. Dans les arts, il sert, ainsi que son verre, comme un fondant de métaux, et s'emploie pour les souder. Le mot chrysocolle , qu'on lui donnait, signifie qu'il colleVor, ou le soude. MM. Gay- Lussac et Thénard l'ont décomposé par le potassium ou le sodium. Us appellent son radical le bore, matière verdâtre, pulvérulente, insipide, inodore, qui, chauffée avec l'oxygène,, redevient acide borique.

Le bore s'obtient en chauffant avec du potassium, l'acide borique dans un tube de porcelaine. Il ne se fond qu'à une très-haute chaleur. Il ne prend de l'oxygène qu'à une chaleur rouge et non à froid. Sa pesanteur spécifique est plus considérable que celle de l'eau. Il forme, avec le fer et le platine, des foorures, et se combine avec l'acide fluorique, à l'état d'acide fluoborique. [Voyez Acide fluorique.)

De l'acide carbonique -et des gaz oxydes de carbone.

Blackj au milieu du dix-huitième siècle, reconnut le premier plusieurs propriétés de cet acide qu'il nommait air fixe. Bergmann, qui reconnut son acidité, l'appela acide aérien; et comme il est abondamment contenu dans les terres crayeuses., d'où on le dégage avec effervescence, en versant dessus quelque acide plus fort, Fourcroy lui donna le nom à' acide crayeux ; «nfin , Lavoisier et Pearson reconnurent qu'il était de même nature que celui qui se dégageait du charbon enflammé; qu'il avait le carbone pour base, dans la proportion de 28 parties sur 72 d'oxygène : c'est pourquoi le nom d'acide carbonique lui est demeuré. On le forme, soit par la combustion des matières végétales, soit par la respiration, soit par la fermentation spiritueuse, etc. Le moyen de l'obtenir est de prendre de la craie en poudre, ou du marbre dans un flacon à deux tubulures, dont l'une est garnie d'un tube plongeant sous l'appareil hydro-pneumatique. On verse par l'autre de l'acide hydrochlorique étendu d'eau; il se dégage, violemment une grande quantité de bulles. Si l'on emploie de la craie, il faut d'abord la faire chauffer pour lui enlever des substances qui donnent

(i) L'eau chaude en dis.oul près du quart de son poids.

350 ACIDE CARBONIQUE, etc.

mauvaise odeur au gaz qu'on en obtient. Il est pins utile de la décomposer par l'acide hydrochlorique que par le sulfurique, parce que celui-ci fait d'abord une enveloppe ou croûte de sulfate de chaux concret, qui empêche tout le carbonate de se décomposer, et arrête ainsi le dégagement du gaz acide carbonique.

Ce gaz, plus pesant que l'air (ou près du double), est trèsméphitique; il éteint la flamme et la vie des animaux qu'on y plonge. G'est pour cela que la Grotte-du-Chien, prèsNaples, le Puits-de-la-Poule,dar,sleVivarais,prèsNérac,lelacAverne,etc, qui exhalent de ce gaz ( fréquent aussi dans les mines) , sont si méphitiques; de même dans les lieux où beaucoup d'hommes ou d'animaux sont rassemblés, ce gaz formé par respiration se dépose dans les parties basses, et devient nuisible. Les caves où des liqueurs fermentent sont remplies aussi de cet air méphitique. On remarque dans les individus asphyxiés par ce gaz , que tous les signes d'irritabilité musculaire sont éteints. C'est pour cela qu'il est si dangereux de respirer la vapeur du charbon, qui assoupit et enivre toutes les facultés. C'est peut-être à la même cause qu'il faut attribuer l'effet enivrant des boissons chargées de ce gaz, comme les vins mousseux, la bière, les eaux gazeuses acidulés, les potions de Rivière, qui calment et engourdissent.

En Autriche, on prépare des eaux minérales artificielles, chargées du gaz acide carbonique, avec cet acide tiré des cuves de vin ou de bière en fermentation, car ce gaz est plus doux et moins irritant que celui extrait de la craie par l'acide sulfurique; il enlève même un peu d'alcool, qui rend légèrement enivrantes ces eaux gazeuses.

La tendance de ce gaz, à la combinaison avec les alcalis caustiques, la chaux pure, et même l'eau, donne le moyen de l'absorber : c'est pourquoi les solutions alcalines de potasse, de soude, baryte, strontiane, l'eau de chaux, s'en emparent et forment des carbonates ; de là vient que l'eau de chaux se trouble lorsqu'on l'expose à l'air ou qu'on souffle dedans ; c'est parce qu'il se forme un carbonate de chaux insoluble. Un courant de gaz acide carbonique décompose même le tartrate neutre de potasse, et régénère la crème de tartre.

Venel a remarqué, l'un des premiers, que plusieurs eaux médicinales étaient chargées de ce gaz, qui se dissout assez bien dans l'eau distillée aussi, par agitation. Il rougit la teinture de tournesol. L'eau en peut prendre, par la pression, jusqu'à cinq fois s$n volume. Elle devient alors mousseuse , aigrelette.

ACIDES VEGETAUX. «67

Nous avons parlé de la décomposition de cet acide, par double affinité (tom. II, pag. 2i55), au moyen du phosphore; le potassium le décompose aussi. Berthollet, en faisant repasser dans des tubes de fer ou de porcelaine rougis au feu, du gaz acide carbonique sur du charbon, a obtenu du gaz oxyde de carbone, on acide carboneux. Il est plus léger que le carbonique, est inflammable et insoluble à l'eau.