BES &CÎBES VEGETAUX, OU A RADICAUX BINAIRES ( HYDROGÈNE ET CARBONE

De Vacide oxalique.

Cet acide étant le plus fort du règne végétal doit être placé îe premier. Nous avons dit comment il s'offre dans la nature (tome I, page 5.3); mais comme il y est en partie combiné à la potasse (suroxalate), Schèele le saturait avec l'ammoniaque, puis versait dans cette dissolution d'oxalate de potasse et d'ammoniaque du nitrate de baryte. Il se précipitait un oxalate de baryte insoluble, qu'on séparait du nitrate de potasse et d'ammoniaque formé. Ensuite on précipitait la baryte par l'acide * sulfurique, et il restait de l'acide oxalique libre, cristallisable en prismes à quatre pans à sommets dièdres. Ce procédé étant trop compliqué, on forme aujourd'hui, d'après Bergmann, cet acide de toutes pièces, en faisant digérer 8 parties d'acide nitrique a 36° sur une de sucre en poudre ; ou, selon le Codex , sur f)oo grammes (i livre) de sucre, on verse acide nitrique à 32° 3 kilog. (6 livres); on échauffe le mélange dans une cornue tubulée; on n'y verse d'abord que la moitié de l'acide ; il se dégage du gaz nitreux, de l'acide carbonique, et on obtient, avec de l'acide malique, des cristaux d'acide oxalique , qu'on débarrasse, par lavage, de l'acide nitrique restant.

L'acide oxalique se forme encore par le même procédé sur de la gomme (i), de la farine, des fécules, de la manne et autres oxydes végétaux semblables. On en obtient aussi par l'action de l'acide nitrique (et même du sulfurique) sur l'alcool , en distillant.

Cet acide est très-aigre, le plus adhérent de tous à la chaux, qu'il enlève à tout autre acide, et se précipite en un sel inso-

(I) On obtient aussi de l'acide saciactique ou muckjue avec ceîle-ci.

SS8 ACIDE TARTRfQTÏE'.

lubie : ce qui le rend un excellent réactif pour la reconnaître partout. Il se dissout dans deux fois son poids d'eau froide , et à partie égale dans de l'eau bouillante. Il est très-volatil, avec l'eau , par l'ébullition ; son caractère est aussi de dissoudre très-bien les oxydes de fer, d'enlever les taches d'encre des étoffes et le mordant de quelques couleurs; c'est pourquoi on Femplole dans la teinture pour décolorer certaines parties sur lesquelles on l'appliqueCet acide est formé decarboneaô, oxygène 71, hydrogène 3. Pris en certaine quantité, il empoisonne en corrodant l'estomac.

De l'acide tartrique.

Il s'offre aussi, dans la nature, uni à une portion de potasse ou à l'état de surtartrate (tom I, pag. 53), comme l'a remarqué Schèele en 1770. Pour obtenir cet acide pur, on fait dissoudre ce que l'on veut de crème de tartre, un kilogr. , par exemple, dans suffisante quantité d'eau bouillante; on projette de. la craie en poudre environ 4°° grammes par portions, jusqu'à maturation; il se forme du tartrate de chaux insoluble. On verse sur ce précipité, séparé de la liqueur surnageante (laquelle contient du tartrate de potasse, ou sel végétal ), de l'acide sulfurique étendu. Si l'on a employé deux livres de crème de tartre, il faut 4oo grammes ( i3 onces) d'acide à 66°, et cinq onces d'eau : on fait digérer ce mélange en le remuant. L'acide sulfurique s'empare de la chaux, et se dépose; l'acide tartrique, qui le surnage en liqueur, se décante, se fait cristalliser. S'il y avait de l'acide sulfurique surabondant, on le reconnaîtrait en y versant un peu d'acétate de plomb, car il se précipite un sulfate de plomb insoluble. Cette surabondance d'acide sulfurique reconnue, on le fait digérer sur du tartrete de chaux.

Lorsqu'on emploie de la chaux vive, au lieu de craie (carbonate)> tout l'acide tartrique s'y unit et abandonne sa portion de potasse, qui reste dans le liquide, selon Fourcroy et M. Thénard. On peut obtenir à part le tartrate de potasse, quand l'on s'est servi du carbonate de chaux.

L'acide tartrique, blanc, très-acide, cristallise en prisme quadrangulaire, terminé en pyramide à quatre angles, ou en lames, etc., se dissout facilement dans l'eau, est peu altérable à l'air, peut former des sels à 2 et 3 bases et des bitai trates.

L' acide pyrotartrique vient de la distillation à feu nu de la crème de tartre ou de l'acide tartrique; c'est un acide mêlé à une matière brune, huileuse, empyreuniatique. On sature par des alcalis ce liquide acide; on distille avec l'acide sulfurique-

ACÏDB CITRIQUE. 353

clans une cornue, il passe à la distillation de l'acide acétique j mais le pyrotartrique se sublime en lames blanches à la voûte de la cornue. On obtient par les mêmes procédés de l'acide pyromucique avec l'acide mucique.

De l'acide citrique.

C'est encore à Schèele que nous devons le moyen d'extraire cet acide. On prend du suc de citrons ou limons dans lequel on met de la craie en poudre. Le citrate calcaire formé est insoluble et se précipite ; on le sépare , par lavage, des substances mucilagineuses, ensuite en versant dessus de l'acide sulfurique, qui s'empare de la chaux; l'acide citrique demeure pur dans la liqueur surnageante (i). On évapore celleci, en la décantant à plusieurs reprises du sulfate calcaire qui était resté en dissolution. On répète la dissolution et Tévaporation pour obtenir cet acide très-pur, selon M. Dizé.

Si l'on a 3 kilogr. (6 livres) de citrate de chaux , on le délaie dans 12 livres ou 6 kilogr. d'eau, et on verse dessus acide sulfurique à 66 degrés i kilogr. (4 livres). On délaie le tout en 12 kilogrammes d'eau ou 24 livres; on fait bouillir ensemble. Le sulfate de chaux se précipite. On évapore l'eau pour obtenir l'acide nitrique, comme il a été exposé.

Cet acide se dissout à moitié poids dans l'eau froide en produisant du froid ; il s'humecte ou s'effleurit à l'air sec ou humide. Il cristallise en prismes rhomboïdaux , terminés par un sommet à quatre faces- en trapèze. Par la distillation, M. Lassaigne obtient un acide pjro-citriquè analogue aux pyro-malique, pyro-tartrique. Le premier est blanc, inodore , très-acide, peu cristallisabie ; se vaporise au feu en fumée blanche. Il forme des sels differens de l'acide citrique ordinaire.

Le suc de citrons contient un cinquième d'acide , qui absorbe partie égale de son poids de craie pour être saturé. Il suffit de /[O grains de cet acide pour pinte d'eau pour donner une limonade agréable. On peut débarrasser le suc de citrons de son principe muqueux, en le laissant fermenter, comme Georgi le recommande. Les groseilles en fournissent de cristallisables. On emploie cet acide pour virer les couleurs, donner un beau rouge nacarat, ou ponceau, à la teinture du carthame, faire le rouge végétal sur le blanc de fard, teindre en jaune les aurores de rocou, etc.

(i> On doit mettre un excès d'acide sulfurique pour dégager l'acide citrique d'un principe muqueux qui l'entoure. Les aconits, et beaucoup de fruits,. selon Yauquelîn, tiennent aussi de cet acide.

SGÛ ACÎDE BENZOIQUE.

De l'acide malique et du sorbique.

.En 1785, Schèele fit connaître cet acide, tiré de plusieurs fruits et le nomma malique 3 parce qu'il l'obtint d'abord de la pomme (pialum). Il est l'un des plus répandus dans tous les végétaux, où il se trouve souvent combiné à la ebaux. Jamais il ne se cristallise. On l'obtient eu saturant par la potasse le suc des pommes aigres. On verse sur ceunalate de potasse, de l'acétate de plomb. Par double décomposition, il se forme de l'acétate de potasse liquide, qu'on décante du inalate da plomb insoluble. Sur ce précipité, l'on verse de l'acide sulfurique, qui , s'unissant au plomb, laisse l'acide malique libre en liqueur. Cet acide, qui existe surtout dans les verjus et le vinaigre, donne lieu au dépôt qui se forme dans l'extrait de Saturne. On trouve encore l'acide malique dans la mélasse , le vesou et les sucres bruts : de là vient qu'il faut employer la chaux pour faire cristalliser le sucre. On le rencontre dans la plupart des sucs, des extraits végétaux. L'action de l'acide nitrique sur la gomme, l'amidon, la manne, le sucre, etc., forme aussi cet acide; il précipite les métaux blancs en sels insolubles, ce que ne fait pas l'acide du citron : mais les malates de potasse, de chaux, de magnésie (fréquens dans les sèves des plantes) étant déliquescens , c'est pour cela que plusieurs végétaux desséchés s'humectent et se moisissent à l'air. Les vins acides du Nord contiennent beaucoup d'acide malique, qui passe même en partie à la distillation avec l'eau-de-vie, et la rend aigre. Selon Hermbstsedt, l'acide nitrique change le malique et le citrique, en oxalique {Voyez tom. I , pag. 55, ses grands rapports avec l'acide sorbique de Donovan).

De l'acide benzoïque.

Nous en avons déjà parlé, tome I, pag. 53). On l'extrait communément par sublimation du benjoin, et il se nomme fleurs du benjoin. On prend pour cela du benjoin pulvérisé, qu'on met dans une terrine: on recouvre celle-ci d'une autre terrine, qui s'y joint exactement, parce qu'on a pris soin d'user leurs bords sur du grès. On lute les jointures, et on pratique un très-petit trou au sommet de la terrine supérieure; ensuite en mettant cet appareil sur un feu ménagé, il se sublime de l'acide benzoïque en aiguilles blanches, très-odorantes, quelquefois salies par un peu d'huile empyreumatique*. On reitère la sublimation du résidu pour tout retirer. L'acide obtenu , et qui est sali , doit se pulvériser avec du charbon „

ACIDE BENZOÏQUE. SGI

et être soumis à une nouvelle distillation : il s'élève pur alors, car le charbon retient l'huile empjreumatique. Mais ce procédé fait perdre beaucoup de cet acide. Geoffroy l'extrayait en faisant bouillir, en un vase clos, le benjoin en poudre dans l'eau; eelle-ei dissout l'acide , eependant il en reste encore beaucoup dans le benjoin. Schèele versait de l'eau de ehaux sur lebenjoin en poudre; il se forme un benzoate calcaire en dissolution dans l'eau. La liqueur filtrée, rapprochée, on précipite l'acide benzoïque , en y versant de l'acide hydrochlorique qui s'empare de la chaux. Le Codex fait ainsi l'acide benzoïque : on prend une once de chaux vive qu'on délaye dans 2 livres d'eau: on y mêle par portions 4 onces de benjoin en poudre. On fait bouillir ce mélange en agitant pendant un quart d'heure; on retire du feu ; on passe, et le dépôt sera traité à une nouvelle quantité d'eau de chaux, ce qu'on répétera. Les liqueurs limpides réunies seront évaporées jusqu'à réduction du seizième du total. Dans cette liqueur rapprochée, on verse goutte à goutte de l'acide hydrochlorique jusqu'à ce qu'il ne se se fasse plus de dépôt, et que la liqueur soit un peu acide. Le dépôt, qui sera l'acide benzoïque, se sépare sur le filtre. L'acide benzoïque, ainsi obtenu, a moins d'odeur; on peut le sublimer. Gren fait un benzoate de soude, puis le décompose par l'acide sulfurique. Il est soluble dans cinq ou six fois son poids d'eau bouillante ; mais davantage dans l'alcool. Son odeur balsamique est vive et acre, lorsqu'il se volatilise par la chaleur.

On suit, pour obtenir l'acide benzoïque, le procédé de Suersen modifié par M. Jéromel de cette manière : une livre de benjoin en larmes pul - vérisé est mêlé à huit onces de charbon de bois concassé, etdél.iyé dans six pintes d'eau; on y ajoute une once et demie de carbonate de soude. On fait bouillir en agitant avec une spatule de bois. Après trois quarts d'heure , on décante la liqueur , on broie la matière, on remet sur le feu, en ajoutant un peu d'eau et après demi-heure d'ébullition, on filtre la liqueur. Celle-ci filtrée est remise sur le feu, et étant près de bouillir, on la filtre sur environ 4 gros de charbon animal dans un filtre lavé. Le liquide ainsi pur se remet sur le feu, et au moment de bouillir, on y verse peu à peu de l'acide sulfurique aqueux, en remuant le mélange. Quand on s'aperçoit que l'acide ajouté est en excès , on cesse d'en verser ; le benzoïque se précipite. Après le refroidissement, on filtre et on passe sur l'acide benzoïque séparé, de l'eau froide pour le laver. Il est très-blanc , cristallin , odorant. On obtient