II. COMPOSÉS ORGATVIQUES OU COMBIIVjUSOIVS

DU UARBOIVE

57. Les corps désignés généralement sous le nom de composés organiques ou de combinaisons du carbone, soumis à l’action de la chaleur au contact de l’air, sont volatils avec ou sans décomposition. Ceux qui. sont décomposables abandonnent picsquc tous un résidu de charbon qui finit par s’oxyder peu à peu à l’air et par se transformer en acide carbonique. En les cbauTTant avec des agents oxydants facilement réductibles, tels (pie : oxyde de cuivre, nitre, chlorate de potasse, leur carbone passe entièrement à l’état d’acide carbonique et l’hydrogène à l’état d’eau. Soumis à l’action de la chaleur, sans le contact de l’oxygène ou avec uno(|uantité insuffisante d'agents oxydants, ces memes composés abandonnent, oulre l’acide caiboniquc et l’eau, un résidu charbonneux et des produits volatils de décomjiosition de nature très-diverse.

(■ BollliJ,^ .1»». Chem. u. l'hnrm., t. CXXV, p. -5.

7(‘. COMPOSITION, PROPRIÉTÉS ET RECHERCHES ANALYTIQUES

Tous les corps donl. nous allons j)ai‘lcr, à rexcc[)lion de l’acide carl)oni(|uc gazeux et des sulCocyanatcs , renrcriiient do l’hydrogène; tous, à rcxccj)tion des suirocyanales , reid'ernient de l’oxy-

'èiie. Heaucoiii)

de coinhiuaisous de carbone renlciinenl de 1 azote (jui passe à l’état d’aiinnoniacpio ordinaire ou d’auunonia(jue composée sous l intlueiice de la chaleur. 11 iTexiste (ju’un nombre assez limité de composés orgaiiitjues reurermant du soulre. Les comj)osés jibospliorés, dans lesipiels le pbos[)bore existe toujours à 1 état d’acide [)bospborique, sont encore moins nombreux que les précédents.

Dirrérencc à établir mire les composés organiques et inorganiques.

58. Les composés organiques se dilTérencicnt de la plupart des conq)Osés inorganirjues, ainsi que nous venons de le voir, par leur manière d’ètre à une tenqiéraiure élevée. Pour les caractériser, on en cliaul’fe une petite cpiantité sur la lame de platine, en ayant soin de graduer jieu à peu la cbalcur jiis(|u'au rouge blanc. La plupart des composés organi(pies dont nous avons à nous occuper sont décomposablcs en laissant un résidu de charbon qui finit par disj)araître à son tour. Eu examinant avec soin le résultat de l’inciuération, on reconnaît si le corps soumis cà cet essai abandonne en outre une matière inorganique fusible ou inl'usible. Si les composés organiques sont volatils sans résidu charbonneux, ils peuvent appartenir à la classe des ammoniaques composées ou à la série des acides organiques volatils. L’acide oxalique se volatilise également sans laisser de charbon.

Les réactions de l’ammoniaque, citées plus haut § 56, permettent de différencier les sels ammoniacaux d’avec les composés organiques volatils. On différencie en outre ces derniers d’avec l’acide oxalitpie et les acidesorgauiques volatils on se basant sur les caractères anal yti(pies précédemment iudi(|ués.

Pour cai'actériser d’une manière j)lus complète la nature d’un composé organique, il laut rechercher en outre s’il renferme de l’azote, du soufre ou du phosphore.

COMPOSÉS ORGANIQUES OU COMIilNAISONS DU CARBONE.

Recherche de l’azo<e dans les matières orjji^aniques.

59. Les coi’|)S qui renferment l)cauconj) d’azote développent à la chaleur une odeur de corue ou de gélatine brûlées ; les gaz qui se dégagent présentent le caractère de rammoiiiaipie libre.

Ouand on veut déterminer la [)résence de razote avec j)lusde ccrtilude, il faut opérer comme suit :

1“ On mélange la substance à analyser avec un excès de chaux sodée et on chauffe dans un tube à essai. Si le corps est azoté, ou obtient un dégagement d’ammoniaque reconnaissable à son odeur, à sou action sur le |)apier rouge de tournesol, etc., etc. (voy. § 5G).

2° La méthode de Lassaigne permet de reconnaître la nature de l’azote de la façon suivante : la matière, préalablement séchée, doit être placée dans un tube sec avec un petit fragment de sodium. On chauffe peu à jieu juscju’au rouge blanc. Tout composé organi- (pie azoté se transforme dans ces circonstances en cyanure alcalin. Ou laisse refroidir, on ajoute de l’eau avec précaution, on filtre et on additionne le liquide d’un peu de sulfate ferresoferrique ; il se forme du cyauoferrure de sodium. Après acidification de la li- (pieur au moyen d’un peu d’acide chlorhydrique, on obtient ou une coloration bleue ou un précipité de bleu de Prusse, si la substance, soumise à l’analyse, renfermait de l’azote.

Recherche du soufre dans les matières organiques.

üO. Un certain nombre de couqiosés organiques sulfurés, traités par une solution bouillante de potasse, donnent naissance à un sulfure alcalin contenant la totalité du soufre; d’autres n’abandonnent qu’une partie de leur soufre dans les mêmes circonstances ; d’aulres enfin résistent à l’action décomposante des alcalis.

Pour faire cet essai, on introduit la substance dans un excès de solution concentrée de potasse; on chauffe, dans une capsule eu porcelaine, jusi[u’<à ébullition, et l’on concentre la liqueur. Après refroidissement, on ajoute de l’eau et ou soumet le Lupiide à l’examen indiqué g 50.

On reconnaît, dans tous les cas, la présence du soufre dans les composés organiques sulfurés, exem[)ts d’acide sulfurique, au moyen de la méthode suivante :

COMPOSITION, PfiüPUIÉTÉS ET RECIlERCilES ANALYTIQUES.

Un niclaiige la substance avec un poids à peu près égal de carbonate de soude elfleuri et environ moitié autant de nitrate de soude. D’autre part on cbaulTe, dans un creuset de porcelaine, ou mieux encore dans un creuset d’argent, un ])eu de potasse causticpie mélangée de nitrate de soude jusqu’à liision. Un ajoute alors, par petites portions, le premier mélange dans la masse alcaline en lusion jusqu’à ce qu’il n’y ait plus de résidu noir, et que le produit soit parlàitement limpide. Un laisse refroidir. Un ajoute de l’eau, ensuite de l’acide chlorhydrique, et })uis on sursature au moyen de cet

acide, aj)rès avoir placé préalablement le creuset dans un vase à large ouverture. Un décante dans une capsule de porcelaine et l’on évapore à siccilé. Le nouveau résidu, repris par l’eau et l’acide chlorhydrique, est jeté sur le filtre. La liqueur (pii passe est traitée par un peu de chlorure de haiium. S'il se forme un trouble ou un précipité, 011 a la ju'cuve de la présence du soufre dans le composé soumis à l’analyse.

11 va sans dire que la potasse caustique employée à cette recherche doit être complètement exempte de sulfate (voy. ^ ti8).

La recherche du soufre dans les composés organiques peut s’effectuer encore d’après d’autres méthodes qui servent en môme temps dans l’analyse quantitative.

La substance à analyser est soumise à la combustion dans une nacelle placée dans un tube de verre d’environ 0'“,(i0 de long, entre deux couches d’un mélange de 10 p. de carbonate de soude sec et de 1 p. de nitre. On fait passer de l’air, jiuis un courant d’oxygène à travers le tube. Cette méthode, due à Geulker (*), n’est pas

d’une exécution diflicile et donne des résultats exacts. Nous conseillonssurtoiit la méthode deM. Carius (**), recommandée spécialement par àlM. hillz (***) et OlLo (****). La description détaillé de ces méthodes analytiques nous entr.aînorait trop loin.

M. Scliœnn (*****) enfin indique le procédé suivant : la substance à analyser est placée dans un tube à essai avec un petit fragment de ])otassium. On chaullc avec précaution jusqu’au rouge blanc. Après

(‘) ZeitRchr. f. Chem., 1805, p. Ôi7.

f‘) Ber (1er cleulsch. GeselL, III, p. 097.

Arch.f. Anot. u. PhysioL, 1872, p. 98.

[•***) .\nn. Chem. ii. Pliarm., t. CXLV. p. 25. (•***•) Zeitschr. f. rinaL Chem., VIII, p. 52.

COMPOSÉS ORGANIQUES OU COMlîINAISONS DU CARDONE. 7!)

rcrroidissement, on traite ou bien par l’eau acidulée pour constater le dégageinciit d’hydrogène sulfuré, ou par l’eau pure afin d’obtenir, eu présence du iiitroprussiatc, la coloration violette des sulfures alcalins.

Kcchcrclic du pliospliorc dans les matières organiques.

()1. Ou peut faire la détcriuiuatiou qualitative et quantitative du pbosi)bore dans tous les composés orgaui({ucs pliospborés que nous aurons à étudier, au moyen de la méthode suivante :

On mélange la substance avec du carbonate et du nitrate de sonde secs dans une capsule de porcelaine ou, mieux encore, de platine. On chauffe modérément jusqu’à disparition du charbon. Après lefroidissement, on dissout la masse dans l’ean, dans un verre à large ouverture, cl l’on sursature avec de l’acide azotique. On concentre et l’on ajoute une solution nitrique de rnolybdate d’ammoniaque (voy. Ô2) à la température de 40“ environ. Il se forme un précipité qu’on filtre après douze heures. On le dissout dans de l’ammoniaque étendue, et on ajoute à cette solution un mélange de sulfate de magnésie, de chlorure ammoniaque et de rammonia(jue en excès. Cette méthode peut servir au dosage du phosphore (voy. plus loin, § 170, tout ce qui se rapporte aux divers précipités, à propos du dosage de l’acide phosphoriqne dans les cendres).

M. Schœmi (*) recommande la méthode suivante ; il mélange la substance à analyser avec moitié de son poids de magnésium et calcine. Le j)hosphorc, en se volatilisant, répand une vive lueur, et si la masse refroidie est traitée par l’eau, on perçoit rôdeur caractéristique alliacée de l’hydrogène phosplioré.

Nous ne [)onvons entrer dans tous les détails relatifs au dosage du C, 11, N, S et P, au moyen de l’analyse élémentaire, sans dépasser les limites assignées de cet ouvrage. D’un autre côté, puisque la description trop succincte de tous ces procédés analyti(pies nous parait insuflisante, nous préférons renvoyer le lecteur à l’exeellent Trailé de chimie aiialijlique de Frésënius, traduit en français |>ar M. F orthomme, professeur à la Faculté des sciences de Nancy. 1875.

(*) Zeitsc/ir. f. anal. Chem., VIII, Ci'L

COMPOSITION, PROPIîIÉTÊS ET nECIlERCIIES ANALYTIQUES.

ORIGIKE, COMPOSITIOIV ET PROPRIÉTÉS CHIMIQIJES UES COMPOSÉS ORG/inilVEES