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— caprique . . .

C">Il2e02

— laurostéarique .

KOnjlUI.K. POIDS SPÉCIF.

Acitlo myristique.. C'''‘U-**0-

— palmitique. . .

— stéarique. . .

— butiuique. . . C‘-41‘‘“0-

— hyéuique. . .

POINT DE FUSION. POINT d’ÉDULL.

L’inspection de ce tableau l'ait voir que les termes de cette série diiïèrent entre eux par n fois CllL Les poids spéeitiqiies, ainsi que les points de fusion et d’ébullition, présentent des dilTércnces régulières qui apparaissent également dans la solubilité des acides et des sels, ainsi que dans un certain nombre de leurs propriétés ebiiniqnes. L’affinité de ces acides pour les bases est en raison inverse du poids atomique de ces corps. Leur action sur l’épiderme et les muquctises, leur solubilité dans l’eau, ainsi que le degré de la solubilité do leurs sels, suivent la même loi.

En comparant deux termes consécutifs de cette série acide, on ne remarque pas de différences bien sensibles dans leurs propriétés chimiques ; mais la différence est beaucoup plus accentuée quand on examine deux termes éloignés. Il est très-difficile de déterminer l’un ou l’autre de ces acides gras au moyen de leurs caractères spécifiques, puisque tous ces corps se trouvent associés ou mélangés dans les mêmes liquides et dans les organismes de même nature. C’est ainsi, par exemple, que les acides palmitique et stéariqùe existent à la fois comme partie constitutive, dans les matières grasses de l’homme et de la plupart des animaux, dans des proportions diverses en combinaison avec la glycérine, tandis que les acides myristique, laurostéarique, caprique, caprylique, caproïque et butyrique, ne se trouvent pas dans les graisses de ces divers organismes d’une manière constante, et n’y apparaissent, dans tons les cas, que dans des proportions relativement faibles. D’un autre coté, ou a trouvé les acides inférieurs de la série parmi les produits delà sécrétion cutanée, dans le suc de la rate, chez l’homme et chez divers animaux ; les acides les plus élevés de la série font an contraire complètement défaut dans ces liquides.

Beaucoup de ces acides se forment simultanément parmi les produits de la putréfaction des matières albuminoïdes et collagènes, mais la production de chacun d’eux en particidier est loin d’être démontrée; elle est tout au moins très-douteuse pour les divers

Si COMPOSITION, PROPRIÉTÉS ET REtlIERGllES ANALYTIQUES.

leiTiiesde la série, depuis l’acide laurostéarique jusqu’à l’acide stéa-

rique. Ou les trouve à peu près tous dans les excréments solides ainsi que dans le contenu du gros intestin où ils se forment directement ; mais ils pénètrent aussi de toute pièce dans l’organisme avec des aliments. Nous passerons rapidement sur la description de ces divers composés à cause de la grande analogie qu’ils présentent entre eux.

ilcide formique.

65. L’acide fornii(|ue libre se trouve dans les lourmis , à un degré déconcentration assez prononcé ; il existe également dans les chenilles processionnaires. On a constaté sa présence dans divers liquides de réconomie tels que la sueur, le sang, l’urine et le suc de la rate; les muscles, le pancréas et le thymus en rcnl'erment également. 11 se forme , sous rinlluence des acides ,. en présence de la matière colorante du sang et d’un produit assez mal détini qui apparaît dans l’uriue dans un grand nombre de circonstances. Enfin on l’obtient artificiellement au moyen d’un mélange de bioxyde de manganèse, d’amidon et d’acide sulfurique, et mieux encore en soumettant à la distillation un mélange de glycérine et d’acide oxalique.

L’acide formique se différencie d’avec tous les acides gras de la série par son odeur piquante et sa facile décomposition en présence de l’acide sulfurique, des alcalis caustiques et des agents oxydants. L’acide sulfurique le transforme à chaud en oxyde de carbone et en eau ; les alcalis caustiques et mieux encore la baryte caustique produisent à chaud de l’acide oxalique et de l’hydrogène. Enfin le nitrate d’argent, chauffé avec de l’acide formique, est réduit à l’état d’argent métallique avec dégagement d’acide carbonique.

Les sels mercuriques ainsi que le sublimé sont réduits, à chaud, par l’acide formique, à l’état de sels mcrcureux, avec production d’acide carbonique. La réduction est plus profonde quand on a soin de chauffer graduellement le mélange ; il se dégage de l’eau, de l’acide carbonique, et il se forme des globules de mercure métallique. On obtient le même résultat (juand on chauffe une solution d’acide formique avec de l’oxyde de mercure.

Les forniiates sont facilement solubles dans l’eau; le moins soluble de tous est le lormiate de mercure, qui se décompose aisément ; le

l'orniiatc de plomb est soluble dans 50 p. d’eau. Le perchlorure de fer donne une coloration rouge en présence d’un formiate neutre; à rcbullition, il se produit un précipité jaune dû à la formation d’un sel basique. Quand on veut débarrasser une liqueur de l’acide formique qu’elle renferme on y ajoute de l’oxyde mercurique qui fixe l’acide à l’état de sel insoluble. Les meilleurs réactifs de l’acide formique sont le nitrate d’argent et le perchlorure de fer.

Acide actHiqne.

06. Les acides acétique et lactique libres se trouvent quelquefois, à l’état pathologique, parmi les matières vomies chez les enfants ainsi que dans le contenu de l’estomac. Leur présence ne résulte pas de l’ingestion d’aliments vinaigrés, mais plutôt de la fermentation d’une alimentation lactée mélangée de pain. On en trouve des traces, en combinaison avec les bases, dans les liquides de divers organes (rate, muscles). Ces mêmes acétates existent aussi dans le sang des leucémiques, dans la sueur et dans la bile. Enfin on rencontre souvent l’acide acétique en grandes quantités dans l’urine diabétique conservée pendant un certain temps.

L’acide acétique est un produit de fermentation du vin ou de la bière sous l’influence du ferment acétique. On peut le retirer également des produits de la distillation sèche du hois. L’acide concentré s’obtient au moyen d’acétate de soude sec et d’acide sulfurique, et en recueillant le liquide provenant de la distillation de ce mélange.

L’acide acétique a une odeur caractéristique bien connue; il est soluble dans l’eau en toutes proportions. L’acide sulfurique concentré ne l’attaque presque pas à chaud ; il ne se forme dans cette circonstance que des traces d’acide sulfureux, et le mélange ne prend qu’une teinte foncée très-fa ihle. Le nitrate d’argent produit dans les solutions concentrées des acétates un précipité blanc, soluble dans l’eau cbaude ; après refroidissement la liqueur dépose des aiguilles cristallines d’acétate d’argent. Le nitrate d’argent n’est pas réduit à l’ébullition par l’acide acétique. Le perchlorure de for colore les acétates en rouge. Cette réaction est donc analogue à celle que nous venons de citer plus haut pour les formiates.

V acide propionique, appelé aussi acide mélacelonique, se trouve parfois dans la sueur, dans la bile et quelquefois aussi dans le

8G COMPOSITION, PROPRIÉTÉS ET RECHERCHES ANALYTIQUES

contenu de l’estomac. On peut le préparer en faisant réagir, à la température de rébullition, une solution concentrée de potasse caustique sur le propionitrile.

L’acide propionicine ])c*iit se confondre facilement avec l’acide acétobutyrique obtenu |)ar fermentation. Ces deux isomères sq dilfércncient rnn de l’autre ]>ar le dédoublement de ce dernier en acide acétique et butyrique. 1/acide propionique pur rappelle par son odeur celle de l’acide acétique, et peut se mélanger en tonte })roportion avec l’eau. Ouand on ajoute à une solution étendue d’acide propiouique un grand excès de chlorure de calcium, l’acide surnage sous forme de liquide huileux.

Les propionates ont une grande analogie avec les acétates ; le sel de soude est plus soluble dans l’eau que l’acétate de la meme base.

Acide batyrique.

67. La présence de l’acide butyrique a été constatée pour la première fois dans le beurre; cet acide y existe en effet à l’état de combinaison avec la glycérine et devient libre en partie par le rancissement. Ou le trouve en abondance dans la sueur, dans le contenu du gros intestin, dans les excréments solides, quelquefois aussi dans le contenu de l’estomac et dans l’urine. Le sang, les produits de sécrétion de la rate, les liquides provenant des kystes de l’ovaire et des muscles en renferment également. Enfin il est contenu dans le produit brun sécrété par un certain nombre de coléoptères.

Pour préparer l’acide butyrique, on fait fermenter le lactate de chaux avec du vieux fromage. On traite le butyrate de chaux, résultat de cette transformation, par du carbonate de soude; on concentre les liqueurs et l’on distille en présence d’acide sulfurique étendu.

L’acide butyrique est soluble en toute proportion dans l’eau, l’alcool et l’éther ; il possède une odeur caractéristique pénétrante, désagréable, qui rappelle le beurre rance. Le chlorure de calcium ainsi qu un grand nondn’c d’autres sels séparent l’acide butyrique sous forme de liquide huileux.

Les butyrates sont généralement très-solubles dans l’eau; ils se décomposent peu <à peu avec mise en liberté d’acide butyrique.

Acide Talérianique.

08. L’acide valériaiii(|ue ou valérique existe dans la graisse du dauphin et constitue peut-être un produit de décoiuposilion. On le rencontre égalcuient dans les excréments solides de l’homme. Le valérianate d’ammoniaque se produit en almndance par suite de la putrélaction de la leucine impure ; c’est pour ce motif qu’on le rencontre dans les urines à la suite de l’atrophie aiguë du foie.

On le prépare artificicllcmcut eu oxydant l’alcool amylique au moyen d’un mélange de bichromate de potasse et d’acide sulfurique.

L’acide valérianique a une odeur pénétrante particulière ; il se dissout à la température ordinaire, dans 50 p. d’eau, eu toutes proportions dans l’alcool et l’éther ; il est légèrement dextrogyre à l’état lilire et dans toutes ses comhinaisoiis. Il est difticile de le dilférencier d’avec les autres acides voisins de la série, puisque les réactions caractéristiques font défaut.

Acides caproïque, caprylique, capriqne.

C9. Ces acides, découverts d’ahord dans le heurre, se trouvent isolément ou tous les trois réunis dans les fèces, <à la suite d’une alimentation animale, et prohahlement aussi dans la sueur. Ils n’existent pas dans le Ijeurre à l’état libre, mais comldnés à la glycérine. Ce n’est qu’à la suite du rancissement ou de la sapouilication artificielle du Ijeurre que s’effectue leur séparation d’avec la glycérine. 11 est difficile de les obtenir à l’état de pureté, en petites quantités ; ils sont encore peu étudiés. Un les rencontre en abondance dans le fromage de Limhourg.

La production artificielle de ces acides est basée sur la saponification du beurre ou do l’huile de coco par la soude caustique. Les savons de soude sont déconq)osés ultéricuromeut par l’acide sulfurique. On distille, on transforme les acides libres, obtenus par distillation, en sels de baryte, et on sépare les caproate, caprylate et caprate de baryte eu se basant sur la différence de solubilité de ces sels.

L’aeide capronpic est un li(pii(le mobile; l’acide capryli(pie fond

8S COMPOSITIO>', PROPRIÉTÉS ET RECIIEnCllES ANALYTIQUES.

outre 15°, 5 et 10°, enfin l’acide capriqiic ne se liquéfie qu’à 27°. Tons trois possèdent une odeur désagréable de snenr qui rappelle en inêinc temps celle du bouc. L’acide caproïqiic est un peu soluble dans l’eau, taudis que les deux autres sont presque insolubles dans ce véhicule.

Ils SC mélangent tous avec l’alcool et l’élber en toutes proportions. Leurs sels alcalins sont facilement solubles dans l’eau. Le caproatc de baryte se dissout dans 12 j). d’eau froide; le caj)rylatc de baryte exige 100 p, d’eau froide et 50 p. d’eau chaude pour se dissoudre, enfin le capratc de la meme base est à peu près insoluble dans l’eau froide.

On peut aussi différencier les sels de baryte au moyen de l’alcool, puisque le caprylatc est entièrement insoluble dans ce dissolvant, tandis que le caprate s’y dissout facilement à cliaud. Le caprylate de chaux cristallise avec 1 molécule d’eau qu’il perd à 150°. Le caprylate de zinc cristallise en belles lamelles nacrées qui fondent à 150°. Jusqu’à présent on ne connaît pas encore de caractères bien tranchés et particuliers à chacun de ces acides.

Aeîdes lanrostéariqne et myristique.

Ces acides se trouvent en petite quantité dans le blanc de baleine, dans le beurre et probablement aussi dans les autres corps gras. La préparation ainsi que la séparation do ces corps s’effectuent d’après les indications que nous donnerons plus bas. Les réactions caractéristiques font entièrement défaut (voy. plus loin,§ 72, les détails relatifs à la recherche de ces deux acides).

Acides palmitique et stéarique.

70. Les acides palmitique et stéarique existent, conjointement avec l’acide oléique, combinés à la glycérine, dans la matière grasse du tissu sous-cutané et, en général, dans tous les corps gras de 1 économie et des animaux. Ils se trouvent éofalomcnt dans le beurre

et le blanc de baleine ; ce dernier est constitué, en effet, par du palmitate de cétyle, et 1 acide stéarique entre dans une combinaison particulière avec 1 acide phosphoglycérique et lanévrine, pour constituer la lécithine. On les trouve dans la graisse pathologique, dans les fèces et dans le gras du cadavre, à l’état de combinaisons cal-

caircs, enfin dans le sérum du sang, dans les Iranssndats et dans le pus, sons rorniG de sels sodiqncs. On constate Icnr j)résencc à l’état libre dans le pus décomposé et dans le délicpiimn caséeux des tuliercnles. Les crachats de la gangrène pulmonaire et le pus ancien de l’cmpyèmc les renferment souvent à l’état cristallisé.

Autrefois on donnait le nom d'acide margarique an mélange de ces deux acides : M. Ileintz a fait voir qu’en suivant son procédé opératoire on arrive toujours à décomposer ce mélange en acides palmitique et stéarique. La méthode de ce chimiste est la seule qui donne les indications exactes relativement à la préparation de ces deux acides. On peut obtenir de l’acide palmitique en faisant réagir la potasse sur l’acide oléiqne. La réaction donne naissance, en outre, à de l’acide acétique.

Ces deux acides sont sans odeur et sans saveur ; ils ont une apparence cristalline. Leurs points do fusion diffèrent : celui de l’acide palmitique est de 62”, tandis que l’acide stéarique fond à 69“,2. Les deux acides se dissolvent réciproquement, de sorte que le point do fusion d’un mélange est inférieur à celui de chaque acide pris isolément. Les expériences de M. Ileintz, relatives à ce sujet, sont consignées dans le tahlean suivant ;