POINT DE SOLIDIFICATION

Le mélange

de parties égales

des

deux acides fournit de très-

beaux cristaux feuilletés, tandis

que

les acides

isolés forment des

masses cristallines nacrées, qui, vues au microscope, constituent des lamelles rhomhoïdalcs flexd)los. On les rencontre souvent mélangés, sous forme d’aiguilles très-longues, feuilletées et lloxihles, dans 1 empyème et dans les crachats du poumon gangrené.

Les acides palmitique et stéarique sont complètement insoluhles dans 1 eau. L alcool froid dissout le premier mieux que le second,

COMPOSITION, PROPRIÉTÉS ET RECHERCHES ANALYTIQUES

mois l’alcool bouillant ainsi (jue rétlicr, le clilorofornio et l’acide acétique glacial, les dissolvent aisément tous deux. La solution acétique ou alcoolique de ces deux acides est abondamment précipitée par l’eau.

Les alcalis caustiques les dissolvent; les carbonates alcalins sont décomposés à l’ébullition, j)crdcnt leur acide carbonique et l'ormcnt dos sels, Les palmitatc et stéarate alcalins sont très-solubles dans l’eau, mais (lécomj)osablcs par un excès d’eau en sels acides qui se déposent lentement sous tonne de masses cristallines brillantes, et en alcali caustique (jui reste nécessairement en dissolution dans l’eau.

Les palmitates et stéarates de j)otasse et de soude font partie constituante do savons ordinaires.

L’alcool bouillant les dissout assez facilement ; leur solution alcoolique concentrée Unit par se transformer en une masse gélatineuse (pii, elle-même, change d’aspect et devient cristalline. Les jialmitates et stéarates alcalino-terreux ou métalliques sont complètement insolubles dans l’eau ; il s’ensuit qu’en ajoutant h un palmitate ou à un stéarate de potasse un peu d’acétate de baryte ou de magnésie ou obtient par double décomposition les palmitates et stéarates de baryte ou de magnésie insolubles.

Ouand on ajoute à une solution alcoolique bouillante de palmitate et de stéarate de soude, par petites portions, une solution saturée chaude d’acétate de baryte, il se forme d’abord un précipité de stéarate de baryte ; plus tard, il se dépose, à la fois, du palmitate et du stéarate de cette base et, vers la lin seulement, on obtient du palmitate de baryte.

C’est au moyen de cette méthode des précipitations fractionnées, employée pour la première fois par M. lleintz, qu’on obtient, à 1 état pur, les palmitates, stéarates, myristates et laurostéarates de baryte ou de magnésie. Ces sels sont employés plus tard à la préparation des acides correspondants : à cet effet, on les met en suspension dans 1 eau et 1 ou ajoute de l’acide chlorbydriijue. Celui-ci se combine à la base et l’acide est mis en liberté. On traite par l’éther, on agite fréquemment, on décante, on lave à l’eau et l’on distille. Le produit restant dans la coi nue est l’acide pur (voir plus lias les détails relatifs à la rcchcrclie de ces acides).

M. ]fpinfz a donné le nom d’n.cn/c Imlinique. C/" ]V° O- à un acide

COMPOSAS ORGANIQUES OU COMBINAISONS DU CARRONE.

qui existe dans le bcuiTC et (|iii peut être isolé au moyen de ectte méthode de précipitations fractionnées.

\i acide liiiéniciue a cU' Irouvé par M. Carias dans le (issu adipeux des glandes anales d’nne hyène, associé aux acides paliuiliqne el oléi(|ne sous forme de combinaison glycéricpie. Cet acide est peu soluble dans l’alcool froid, Irès-solnble au contraire dans l’alcool bouillant, et se dépose après refroiilissemenl sons forme do masse gremic composée d’aiguilles microscopiques.

Itecherclie des acides foi*nii<iue, acétique; etc., etc., caprique, en dissolution. f§iéparation de ces diver.s acides.

71. Les acides gras volatils, dont le poids moléculaire est inférieur à celui de l’acide caprique, peuvent être séparés des autres acides de la série par simple distiUation. Quand on veut rechercher l'un ou l’autre de ces acides dans l’iirine ou dans la sueur, il sufdt de soumettre ces liquides à la distillation, avec de l’acide sulfurique étendu ; dans certains cas (*), il est vrai, il peut se jtroduire des acides gras volatils dus tà l’action particulière de l’acide sur divers composés renfermés dans le liquide à analyser.

S’agit-il de les déterminer dans des sérosités, exemptes de matières colorantes du sang, il faudra opérer de la façon suivante ; on ajoute 5 volumes d’alcool à un volume du liquide à examiner, il se forme un précipité qu’on enlève par le filtre. La liqueur fdtrée, saturée au hesoiii par un peu de carbonate de soude, est soumise <à la distillation pour en retirer l’alcool. Le résidu de la cornue est évaporé au bain-marie, puis soumis, une seconde fois, à la distillation en présence d’acide sulfurique dilué.

Pour la recherche des acides volatils dans le sang ou dans les organes renfermant beaucoup de sang, il faut, avant tout, séparer tà la fois les matières albuminoïdes et ‘la matière colorante du sang.

Sans cette précaution, la nature des résultats pourrait être singulièrement modiliée par suite de la formation do produits volatils. Cette séparation de composés albuminoïdes peut s’effectuer de deux manières, ou bien : i“ traiter le sang par une solution étendue de sulfate de soude, après précipitation des globules sanguins, décanter le li(]uido, concentrer, séparer les matières albuminoïdes et enfin distiller .en présence d’acide sulfurique; 2" ajouter au sang ou aux or-

(‘) Ruiiginsky, Ulrd. ('.hem. Miltlipil dr IIop|ip-Snylpr. II. p, 210.

COMPOSITION, PROPRIÉTÉS ET RECHERCHES ANALYTIQUES

gnncs cliargés de sang, coupés en petits morceaux, de l’alcool froid; battre rapidement le mélange, le filtrer à froid et traiter le liquide nilré comme ci-dessus.

Eiilin, (piand ou veut faire la recherche des acides gras dans les fèces, on les traite par l’alcool, onlillre, on neutralise par du carhouate de soude, ou évapore à siccité et l’on distille en présence d’acide sulfurique dilué.

La distillation de ces divers résidus doit ôlre continuée jusqu’à ce (jue la masse commence à s’empâter; si, à ce moment, le produit distillé présente encore une odeur très-marquée d’acides gras, il ne faut pas manquer d’ajouter de l’eau dans la cornue et de continuer l’opération. Parmi les produits distillés peuvent se trouver tous les acides gras depuis l’acide Ibrmique jusqu’à l’acide capriqiie; (juant aux autres, il n’y en a que des traces.

1'* Il faut connnencer par se déharrasser de l’excès d’eau passée à la distillation : à cet clîet ou ajoute du carbonate de soude et l’on évapore à siccité. La masse est reprise par l’alcool. La solution, alcoolique filtrée est évaporée à siccité et le résidu doit être repris par une petite quantité d’eau.

2“ On fait un premier essai pour essayer si la liqueur renferme de l’acide formique; cette opération consiste à prélever une certaine quantité de la solution, à la traiter par de l’acide sulfurique dilué et quelques gouttes de nitrate d’argent. Se forme-t-il, après avoir (diauffé, un précij)ité ou un dépôt métallique d’argent, on est sur de la présence de l’acide formique.

5“ En l’absence de cette réaction, on traite la liqueur par du chlorure ferrique pour rechercher l’acide acétique. Se forme-t-il une coloration ronge, elle pourrait être duc, soit à l’acide formique, soit à l’acide acétique. Il faut donc, dans ce cas, traiter la liqueur ])riinitive par de l’acide sulfurique dilué et de l’oxyde mercurique, faire bouillir, tiltrer, saturer le liquide par du carbonate de chaux et répéter l’essai avec le perchlorurc de fer (voy. § 66).

•i" Le restant de la liqueur primitive est traité ])ar de l’acide sulfurique dilué. Au bout d’un certain temps, il peut s’étre formé à la surface ou bien des gouttelettes huileuses ou une masse floconneuse. Dans le but de dissoudre une certaine quantité d’acide valérianique rendu insoluble ])ar la présence d’autres acides, on ajoute un peu d’eau et l’on essaie de soutirer les gouttelettes huileuses, au moyen

COMPOSÉS ORGANIQUES OU COMlîlNAISONS DU CARBONE. 93

d’une pipclle, ou bien de ültrersnr nn (iltre préalablement nionillé.

5“ Le produit liltré obtenu d’après (4) est soninis à la distillation et le produit distillé est traité par du cblornre de calcinni sec. S’il se l'orme des gouttes Imilcuses, elles peuvent provenir des acides jiropioniqnc, butyrique, valérianique on caproïque. On ajoute de l’élber, 011 agite, on décante an bout d’un certain temps et l’on traite la liqueur étliérée par de l’eau de baryte. Cela l'ait, on enlève l’excès de baryte de la liqueur aqueuse au moyeu d’un courant d’acide carbonique et après neutralisation complète on évapore à siccité au bain-marie. Ou traite le résidu par l’eau ebaude, on enlève le carbonate de baryte et l’on abandonne le liquide à la cristallisation. S’il se l'orme une croûte ou une masse cristalline, on décante le restant du liquide et on l’évapore à siccité.

De tous les sels de baryte de la série grasse, le propionate est le plus soluble, tandis que le butyrate est le plus insoluble.

La séparalioii des sels baryliques peut Irès-bieii s’effectuer d’après la iiiélhodc des cristallisations fractionnées, à la condition d’avoir à disposer d’une quantité suffisante de matière; cette condition mallieureusenient fait souvent défaut. D’un autre côté, tous les acides peuvent ne pas se trouver réunis dans un même liquide ; il faut, dans ce cas, pour leur séparation complète, faire des cristallisations fractionnées de leurs sels de baryte et les examiner avec plus d'attention d’après les indications données plus loin.

6“ La solulioii (5) débarrassée des acides propioiiique, butyrique, etc., est soumise à la distillation. Le produit distillé peut reiil'ermer les acides formique, acétique, ainsi que des traces d’acide propionique. Ou chauffe le liquide avec un peu d’oxyde de mercure, alin d’enlever l’acide formique ; on sature par de l’eau de baryte, et on l'ait passer un courant d’acide carbonique jusqu’à neutralisation. Ou fait bouillir, on fdlre et l’on évapore jusqu’à cristallisation.

7° Les gouttes huileuses ou les llocoiis obtenus (4°) sont dissous dans l’éther. Le liquide éthéré est agité avec un excès d’eau de baryte, et la couche inférieure aqueuse traitée par un courant d’acide carbonique jusqu’à cessation de réaction alcaline. Ou ajoute de l’eau; on fait bouillir et l’on filtre à chaud. Le liquide fdtré peut renlermer do caproate et peut-être aussi des traces de cajirate de baryte. On concentre ou peu la li(joeur au bain-marie et ou laisse reposer. Le caprate de baryte se sépare en premier lieu ; on lave le sel a 1 eau Iroide, et l’on réduit les produits filtrés à un petit volume. Après refroidissement, et au bout d’un certain temps, il se

Oi COMPOSITION, PROPRIÉTÉS ET RECHERCHES ANALYTIQUES.

dépose du caprylate de baryle ; cidiii, la eoiiceiitralioii des eaux mères rouruit le caproate de haryle (voy., \ üü, la solubilité de ces sels).

Les sels de baryte obtenus au moyeu de ecs procédés servent à déterminer indirectement, })ar le calcul, la nature de chaque combinaison. A cetelTet, ou prend environ 0,o0 à 2 grammes de matière préalablement desséchée à lo0“. Le sel est cbauHé graduellement, puis calciné jusqu’à dispai itioii de tout le charbon. On dissout dans l’acide chlorhydrique dilué le carbonate de baryte provenant de cette calcination, et l’on précipite le chlorure barytique par l’acide suH'uriipie. Cette o])éralion se l’ait dans le [)remier creuset (pii. a servi à la décomposition. On laisse digérer le sidlàte de baryte à la tempérâture du bain-marie; on liltre avec })i‘écaution ; on lave sans employer un excès d’eau, et l’on dessèche le précipité avec son filtre, [)our le calciner fmalcment jusqu’à ce que le résidu soit entièrement blanc. Le taldeau 11 de l’Appendice permet de calculer sans peine la (juantité de baryte contenue dans le sel examiné, en se basant sur les résultats rouruis par la pesée du sulfate de baryte.

Les quantités théoriques des sels de baryte à acide gras sont inscrites ci-dessous :

100 p. en poids d’acétate de baryte renfcrinant 55,80 p. de baryum.

propionalc

butynite

valériaiiate

caproale

caprylate

caprate

Puisque la détermination exacte de la nature des acides gras présente, ainsi que nous venons do le voir, des difficultés réelles, et que, d’autre part, les caractères ebimiques actuellement connus sont iusullisants pour spécilier ces corps d’une manière jirécise, on est obligé de recourir aux réactions tpii viennent d’être indiquées. La présence probable de l’im ou l’autre de cos acides se reconnaît à l’odeur que présente le liquide (1) traité par l’acide sulfurique, ou à la lormation du précijiité obtenu dans les conditions sus-indi- (juées (4) et (5). La réacliou la moins sûre est celle ipii se rapporte à 1 acide acétique (5), c’est-u-dire a la coloration rouge que donne le pcrcblorure de 1er : aussi* la présence de l’acide acétique dans

COMPOSÉS ORGANIQUES OU COMBINAISONS DU CARBONE. Uj

l’organisme ii’est-elle j)as dénionlrée avec (‘crtiliide. Un sait bien que cet acide existe dans le gros intestin, car en suivant la méthode opératoire de (()) on obtient heaiicoup d’acétate de baryte.

Quand on analyse les urines, on obtient quelquelbis de l’acide benzoïque jiarmi les produits distillés.

Cette remarque est à prendre eu considération, surtout quand on s’occupe de la recberebe des acides caproïipie, ca[)ryli(pie et caprique.

Recherche et ««éparatioii des acides palmitique et stéarique.

Acides laurostéarique, myristique et butinique.

7!2. Quand on distille des liquides reiilermaiit des acides gras eu présence d’acide sulfurique dilué, les acides palmitique et stéarique ne passent qu’eu très-faibles quantités dans le récipient. On parvient aisément à séparer ces deux acides des autres sulistances, renfermées dans les liquides à analyser, en se basant sur leur insolubilité dans l’eau et leur facile solubilité dans l’étber. Si les acides sont libres, on traite par l’étber les liquides concentrés, les niasses plus ou moins sirupeuses ou les matières solides pulvérisées; ou agite ce mélange pendant un certain temps et l’on décante. S’agit-il au contraire de recbereber les acides combinés à des bases, il faut d’abord décomposer les palmitate et stéarate au moyen d’acide sulfuri(|ue, et traiter ensuite par l’éther, comme ci-dessus. La solution limpide étbérée doit être traitée par une lessive de soude, pour obtenir soit le palmitate, soit le stéarate de soude. Au bout de quelque temps, on décante l’étber et on lave la solution alcaline à plusieurs reprises avec ce véhicule, alin d’enlever les dernières portions de graisse qui auraient pu être contcuues dans l’extrait étbéré primitif. Quand on a décanté finalement l’étber qui a servi au lavage, on évapore la solution alcaline au bain-marie et on la sursature [lar de l’acide cblorbydrique.

Le procédé que nous venons d’indiquer jiermet de jij-écipiter les acides palmitique, stéarique, et tous ceux de la série grasse (voy. § ü4). La séparation des acides est complète quand ou a soin de faire bouillir les bijuides et de lillrer ajirès refroidissemeut. La niasse solidifiée retenue ]iar le libre constitue les acides gras.

On détermine ensuite le point de fusion du mélauge. A cet effet, on dispose le réservoir d’un bon tbermomètre dans la masse fondue,

9G COMPOSITION, PROPRIÉTÉS ET RECHERCHES ANALYTIQUES

de façon à la recouvrir cntièreinent. Un plonge rinstrinnent ainsi préparé dans un petit ballon rempli d’eaii cliaulTée graduelleinejit dans nn bain-marie, et l’on note avec soin les points de fusion et de soliditication (voy. tableau, g 70).

Ces déterminations sont insuftisantes quand les acides palmitique et stéarique se trouvent mélangés, dans les li(|uides à analyser, aux acides cliolalique et litliofellique ou bien à l’acide oléique. Pour opérer leur séparation, il faut mélanger à la solution éthérée des acides gras un excès d’eau de baryte; on agite le mélange ; on lilti'e le jirécipité; 011 le lave à plusieurs rejtrises à l’eau bouillante, tinalement à l’alcool chaud. Le liquide alcalin renferme les palmitate et stéarate de baryte : on le traite par de l’acide clilorliydriijue (|ui donne naissance à du chlorure de baryum soluble et précipite les deux acides. Le dépôt est lavé à plusieurs reprises avec de l’eau. On détermine son point de fusion d’a[)rès la méthode que nous venons d’indi(|uer. On dissout la masse fondue dans de l’alcool L'ouillant; on traite par une solution de carbonate de soude ; on évapore à siccité au bainmarie et l’oii chauffe ensuite à Létuve jusqu’à 150°. On reprend la masse réduite à l’état de poudre line, }>ar de l’alcool bouillant, et l’on lillre. Cette solution alcoolicpie de palmitate et de stéarate de soude est soumise à des précipitations fractionnées. A cet effet, on la chauffe au hain-marie environ jusqu’à l’ébullition, et l’on y ajoute 1 à '2 gouttes d’une solution de chlorure de baryum. Le précipité est recueilli soigneusement sur un filtre, et le liquide qui passe est soumis au même traitement que le premier. Le deuxième précipité est recueilli sur un nouveau filtre. Ces précipitations et filtrations successives doivent être continuées jusqu’à ce que l’addition de chlorure de ba- ‘ ryum ne produise plus de réaction.

Le })remier précipité peut n’ètre pas entièrement pur et renferme un })eu de carbonate de baryte ; tous les autres précipités sont lavés à l’alcool bouillant et portés à l’étuve à i'20°. On détermine leur richesse en haryum en se basant sur la méthode indiquée plus haut, à propos de la recherche des acides gras inférieurs de la série. D’après le calcul :

100 p. (le palmitate de Larytc rcnfciincnt 21,17 de baryiun.

— stéarate — — lÜ,-4!.) —

Si l’on ne dispose pas d’une (juantité de matière suffisante j)Our faire ces déterminations, il faut se contenter d’expériences moins

COMPOSÉS OUGAiNIQUES OU COMBINAISONS DU CARHQNE. ‘31

riifourcuses, cl conclure ù la présence j)robaljle des deux acides, sans indujiier la cüin[)osllion de leur mélange, en sc hasanl sur les réactions ronrnies par les alcalis et les acides en présence de la soln- Lion étliéréc, sur la l'iisibilité plus ou moins grande de la substance et sur les caraclèros de cristallisation de la solution alcooli(pie.

Aeitlc olciqiic

75. L’acide oléique existe dans toutes les matières grasses animales, en combinaison avec la glycérine. Il ne se trouve à l’état libre ou mélangé aux alcalis <pie Jaiis le chyle et le contenu de l’intestin !>réle, mais non à l’état do savon.

La méthode indiquée plus bas pour la rccbei cbe de l’acide oléi(|ue [)cut être appli([uée à sa préparation.

L’acide oléi([uc pur constitue, à la température ordinaire, un li- (|uide huileux, incolore, inodore, insipide, (|ui se prend en masse insoluble dans l’alcool, soluble dans l’alcool, l’éther et le chlorotorme. H distille, dans un courant de vapeur d’eau à sans altération. L’acide obtenu par distillation ne s’altère (pie trèslentement; l’autre, par suite de la lixation de l’oxygène de l’air, SC décompose beaucoup plus vite en donnant naissance à des acides (pii communiquent aux graisses vieillies l’odeur et le goût rances. Ses combinaisons avec les alcalis sont solubles dans l’alcool, insolubles dans les alcalis concentrés et dans les solutions salines. L’oléate de [lotasse est liipiide, tandis que le sel de soude est solide : ce caractère permet de différencier l’im de l’autre les savons alcalins.

La so-lution aqueuse d’un oléate alcalin donne, avec l’acétate de plomb, un préci[)ité caséeux d’oléate de plomb qui rappelle la consistance de l’emplàtre simple. Ce précipité est insoluble dans l’eau, entièrement soluble dans l’éther, jicu soluble dans l’alcool.

Kn chauffant rapidement l’acide oléi(pic, soit seul, soit additionné d’un excès de potasse caustique, on obtient de l’acide sébaciipie. Pour constater la présence de ce produit de transformation, on traite le résidu par l’eau bouillante, on liltre et l’on obtient, après refroidissement, des aiguilles brillantes, soyeuses et solubles dans la |)otasse caustiipie.

Sous l’inilucnce de vapeurs nitreuses, l’acide oléique sc transforme en son isomère, l’acide élaïdiipie, fusible à 45".

IIOI'I’K-SKYI.KII. ANAl.. Clll)!.

COMPOSITION, PHOPlUÉTES ET lŒCIIEHCllES ANALYTiUllES.

CliaulTé avec de la potasse causliipie, il se traiislbniie en acides paliniti([ue et acétique.

La reclierclie de l’acide ülci(jue ])eut s’elTectuer de la même manière que celle des acides ])almiti(jue et stéarique. On traite sa solution étliérée par de la soude causti(jue. On lave à diverses reprises la solution alcaline avec un peu d’étlier et on enlève de nouveau ce véhicule. Puis, après saturation de l’excès de soude, non combinée à l’acide oléi(jue, au moyen d’un courant d’acide carbonique, on évapore à siccité. Le résidu re[>ris par l’alcool bouillant filtré est })récipité par de l’acétate de plomb. Le ])récipité obtenu est séché, puis traité par l’étber qui ne dissout (|ue l’oléate de plomb. On filtre; la solution étliérée est décomposée par l’acide cblorbydri- (|ue dans me atmosphère d’acide carbonique. On distille l’étber en ayant soin de taire passer constamment lecourant d’acide carbonique dans l’a[)pareil distillatoire.

Les caractères les plus saillants de l’acide oléique sont : 1“ sa Iraiislormation en acide élaïdiijue solide sous l’intluence des vapeurs nitreuses ; "2“ sa jirécijiitation par un sel de plomb ; 3° ses produits d’oxydation au contact de l’air.

Acide hciizoïque

74. L’acide benzoïque se trouve dans l’urine de beaucoup d’herbivores (cheval, ruminants, pachydermes, rongeurs), surtout quand le liquide reste exposé pendant quelque temps à une douce chaleur. 11 se produit jiar suite d’une l'ermentation de l’acide bipjnirique, et n’apparaît qu’en faible quantité dans l’iirine de l’bomme, dans les mêmes circonstances. A la suite d’uu usage immodéré d’acide benzoï([ue, pris à l’intérieur, une partie de cet acide passe dans l’urine sans transformation.

On prépare l’acide benzoïque soit en sublimant le benjoin, soit en faisant subir une fermentation à l’acide bippuimpie, ou l)ien encore en laisant bouillir ce dernier avec de l’acide cblorbydrique.

Il se j)résente sous forme de tables rectangulaires larges, minces et incolores, à troncatures sur les arêtes. L’acide olttenu jiar préci-

pitation ne présente jamais les lormes cristallines brillantes de l’acide

stdilimé. Ces cristaux fondent à 121“ et passentà la distillation à 241L Les vapeurs d acide benzoïque irritent les miujueuses de la boucb

et du oez. Il est racileiueiit soluble dans l’alcool et réllier, |)rcs(|uc insoluble dans l’eau froide, plus soluble dans l’eau cliaude.

Les sobdioiis a(iueuse, alcoolique ou clbércc, présentent une réaction acide au tournesol.

Scs combinaisons avec les alcalis, la cbau.v ou la magnésie, sont très-solubles dans l’eau.

Les beuzoates d’argent, de plomb cl de mercure, y sont |)res(pie insolubles, be benzoatc tl’annnouia(jue neutre |ierd peu à peu de rammouia([ue, et liiiit par se transformer en sel acide. L’acide benzoïque se comporte par consé(|uent tle la même manière (pie l’acide accti(|ue. Le percblorure de fer donne, avec les benzoides alcalins, un [irécipité volumineux brun clair de benzoate de fer.

L’acide sulfurique concentré décompose à la longue l’acide benzoïque, mais l’acide cblorbydricpie, même bouillant et concentré, n’a point d’action sur lui. En Cgisanl bouillir l’acide benzoïque avec de l’acide nitrique concentre, on obtient l’acide nitrobenzoïijue dont certaines propriétés ebimiques rappellent celles de l’acâde benzoïque. Chauffé en présence d’un excès de potasse, il fournit de la benzine et de l’acide carbonique.

En évaporant une solution d’acide benzoïque, les vapeurs acides sont enlrainées par la vapeur d’eau. Cbauffé en présence d’un peu d’acide azotique dans une capsule de porcelaine, on obtient un résidu salin, ([ui, portée cà une température plus élevée, a l’odeur caractéristique d’essence d’amandes amères ou de nitrobenzinc.

Quand on se propose de recbereber l’acide benzoïque dans certains liquides, notamment dans l’urine, il est indispensable de saturer les solutions acides par du carbonate de soude, avant de les concentrer, car, sans cette précaution, l’acide pourrait se volatiliser. Après concentiation de la liqueur alcaline, on traite ce résidu sirupeux par de l’élber dans le but d’éliminer les matières grasses qui pourraient y être contenues. On décante l’étber; on ajoute de l’acidc sulfurique dilué en ayant soin d’agiter le mélange à-diverscs lepi'iscs, et l’on tiailc une seconde fois par l’étlier. On réj)ète ce traitement à l’éllier jusqu’à épuisement. Les extraits étliérés, concentrés, laisseid un résidu d’acide beuzoï(jue , s’il existait dans la liqueur à analyser, Toutefois, ou n’obtient pas cet acide entièrement pur ; il peut être mélangé d’acide bii)|>uri(|ue, d’acide succiiii(pie, d’acide lacticjuc cl d’acide sulfuri<|ue ; enlin, on peut également y

lOü COMPOSITION, PUOl-lUÉTÉS El RECHEUCllES ANAEYÏIQUES.

tiouvcr des acides gi*as, el pciiieipalemeiiL les acides ])aliiiili(pic el sléaiique. On élimine tout d’aboi'd les acides snll'in ique el lacli(jiie an moyen de qnehpics gouttes d’ean ; puis on traite ic résidu avec l’ean de baryte à chaud. Cette solulion alcaline est saturée ensuite {)ar lin cornant d’acide cai'bonique. Un lait bouillir, on séjiare le caibonate de baryte et l’on évapore la liipieur filtrée jusqu’à siccité. Le résidu sec est traité par l’alcool bouillant qui dissout le bcnzoale et riiipiHirale de baryte, tandis (juc le succinate reste insoluble. La solution alcoolique évaporée est liiiitéc par l’acide cliiorliydrique, ipii sature la baryte, et met en liberté les deux acides benzoïque et iii|)puri(pie. Au bout de deux heures environ, on lave à l’eau les deux acides insolubles, et après dessiccation on les sépare au moyen de l’éther, qui dissout Irès-làcilement l’ai'ido benzoïque, llsul'lit de faire recristalliser le produit de l’évajioration élhérée pour obtenir cet acide dans un degré de pureté suflisant et exempt d’acide hip-

purique.

Pour caractériser l’acide benzoïque, obtenu au moyen de ce traitement, il faut déterminer la forme de ses cristaux, sa volatilisation complète et l’absence d’azote. L’acide azotique ne peut [las servir de réactif différentiel entre les deux acides benzoïque el hippurique, puisque tous deux, sous l’inlluence de cet agent oxydant, se comportent d’une manière identique.

Ouand on soumet à la distillation des solutions aqueuses renfermant de l’acide benzoïque libre, ce dernier passe peu à peu dans le récipient. Cette remarque s’applique surtout au cas où la (juanlité d’acide benzoïque n’est pas considérable; il devient par cela même jiresijue impossible de le séparer par distillation des conqiosés non volatils. Jusqu’à présent, on ne connaît pas de méthode précise de séparation de l’acide heiizoïque d’avec les acides gras volatils.

Acide nx;^’ain;^-ÿ;dali(|iie

M.M. Schullzcn el îliess (*) ont retiré derurinc, dans un cas d’atrophie du loie, un acide au(|ucl ils ont donné le nom d’acide oxyamygdaiique. Après concentration de ruriiie, les eaux mères.

deharrassees de tyrosine et de leucine, ont été précipitées par de 1 alcool absolu, lai solulion alcooliipie évaporée à siccité a été re-

(q CJtciii. Cciilraih., iiSüt), p. (ibO.

COMPOSES onGANIOlIES OU CUMlilNAlSONS DU CARlîOAE.

prise pni‘ l'éther, l.e l'ésidii étiiérc Inissa déposer de longues nignillcs et des gouttelettes hrimes huileuses. Les cristaux aiguillés lureut dissous dans l’eau et séparés par lillratiou du corps huileux. La solution lut Iraitée successiveiueut ])ar de l’acétate neutre de |)loiuh qui donna lieu à un précipité llocouiieux, puis ])ar du sousacétate. Le précipité, ohteuu api'ès l’addition de ce j'éactit', ses déj)Osa leuteuieut sous Ibrme cristalline ; i! t‘ut traité pai- un coui-atit d’hydi’ogèue sulfuré. Après séparation du sulfui'O do pioud), le liquide concentré laissa déposer des aiguilles llexiblcs, soyeuses, d’une longueur de 5 ceutiiuètres environ. Ou lit cristalliser à jdusieurs i‘eprises, et l’on obtint un acide i‘eidénuaut4 à 4,5 }>. J Oü d’eau de cristallisation.

Lhauffé à 150“, l’acide devient anhydre, et présente un point de fusion constant à 162“ ; il est plus soluble dans l’eau cbande que dans beau froide, facilement soluble dans l’alcool et l’étber. Onand on le cbauffe avec de la cbaux caustique, il se dégage du pbénol. Le sel de chaux cristallisé sous forme d’aiguilles incolores et brillantes correspond à la formule (CMPO'*)^ Cn -t- 2IL0.

Acide lactique

On connaît quatre acides (*) de meme composition CP H’‘ (O JI) G OMI. L’un d’eux, l’acide bydracrylique, préparé artiliciellcment au moyen de l’acide i?-iodopropionique, n’a pas encore été trouvé dans l’organisme. Il se distingue de ses congénères en ce que ; 1" traité par l’acide iodbydrique, il se transforme en acide iodopropioni(pie; et 2° soumis à la distillation sèche, il donne lieu à de l’acide acrylique avec élimination d’eau.

L’acide laclûpte des fennenlations ou ['acide élh.yJûlàne-lnclifiiie est le plus connu des trois autres acides. On l’obtient ])ar fermeidatiou au moyen de la lactose contenue dans le lait, ou bien en faisnid, fermenter les choux, les concombres, etc., etc. Il peut être obteim par synthèse : 1“ par la réaction de l’acide cyanhydrirpie et de l’acide chlorhydri([ue sur l’aldéhyde; 2“ par la l’éaction de l’acide nitreux sur l’alanine; 5“ pai- la décomposition de l’acide a-iodopropioni-

(*) Voir la cnnstiLnlinn pl las raraclàrcs cliimiqiios dos dilfôronls ncidns lacliqnos. Wisliconiis, Zeil. f. C//., XIH, p. 151). — Atw. C/irm. Plmrm., (. CI, XVI, p. à; t. CI, XVII, p. r>()‘2.

IO‘i COMPOSITION, PnOI'lUÉTHS ET P.ECIIKP.CIIES ANAEYTIOCES.

(|up au moyen de l’oxyde d’argenl. ; 4“ })ar la rédnelion de l’aeide |)yrolaiiri([ue sous riidlueiice de l’hydrogène naissani ; 5" enfin, par radion de la soude eaustiqne, inoycnnenienl. conccnlrée, sur le sucre de fruits ou le sucre de raisins à la température de 90 à 100“ (*).

11 existe en (juanlité lrès-notal)l(!, mais non pas d’une manière constante, dans le contenu de rcstomac et du canal digestif de riionnue et des mammilères. iM. Ilcinlz (**) l’a trouvé dans les muselés, et M. Gücheidlen a signalé sa présence dans les masses ganglionnaires de la substance gris(î du cerveau.

On le jirépare en faisant un mélange de sucre de canne, de lait aigri, d’eau et d’oxyde de zinc. Ou agite et l’on abandonne pendant un certain temps à une, douce chaleur. Il se dépose des croules dui-es de lactate de zinc qu’on reprend par l’eau chaude. On traite la solution par l’hydrogène sulfuré aliii d’éliminer tout le zinc, on lilti-e, on évapore la solution acide au bain-marie, et l’on traite le résidu ]>ar l’éther. Enlin, on soumet ce liquide éthéré à la distillation, et le produit do la cornue constitue l’acide lactique.

\' acide sarcolacliquc ou paralacliqve se retire des muscles, associé à des quantités variables d’acide éthylénolactique ; il constitue l’un des principes essentiels de l’extrait de viande de ÎÂebiq. M. Streckcr l’a rencontré dans la bile, et M. Sclinlfzoï a signalé sa présence dans Eurino do riiomme ou des animaux, à la suite d'em- ])oisonnements par le phosphore.

On le trouve fréquemment dans les exsudais pathologiques, dans les sucs osseux de sujets affectés d’ostéomala(‘ic et dans les produits de sécrétion cutanée à la suite de fièvres j)uorpérales.

M. ]]'isdiceni(!< a indi(jué un moyen rapide de préparation do l’acide sarcolacli(jue au moyen de l’extrait de viande dcJÂebiq. On précipite an grand nombre de substances au moyen de l’alcool ; on soumet les solutions alcooliques à la distillation; on les concentre ; on les traite ensuite par l’acide sulfurique dilué, et l’on épuise le résidu par l’éther.

IJaus la plupart des cas, surtout quand on se j)ropose de retirer I acide contenu dans les nmsclcs, dans la bile ou dans h's li(pndes j)atbologiqucs, il est avantageux d'enqdoyer la méthode de Liebig.

(■) Dicliniiimirc de Wnit:, li. 17".

('■) Ami. l'Jœiii. H. l'hariii., l. Cl, VU, p. .TîU.

A ppt offot, 011 ivdiiil la diaii' ou los organes on menus IVagmonls, onoxlrail à l’oan IVoiilc à diverses reprises, on liltreetron exprime On traite les liqueurs réunies par un peu d’aeide sulfurique dilué, ou fait bouillir et Tou liltre aliu d’enlever le coaguium des matières albuminoïdes ; ou ajoute ensuite de l’hydrate de baryte tant qu’il se forme un précipité. Ou élimine l’excès de baryte au moyeu d’uii courant d’acide carbonique, et l’on évapore la solution jusqu’à consistance sirupeuse. Eufiu, ou ajoute au résidu de l’acide sulfurique moyennement étendu, et l’on agite la masse à diverses reprises avec de l’éther. On soumet les liquides étbérés à la distillation ; c’est le résidu de la cornue (|ui renferme l’acide lactique. On redissout ce résidu dans l’eau, ou le sature par du carbonate de chaux; ou filtre et l’on précipite la chaux à l’aide de l’acide oxalique ou de l’acide sulfurique : ou filtre de nouveau au bain-marie et l’on traite par l’étber. Ou soumet à la distillation le liquide éthérc ; on continue l’évaporation au bain-marie et l’on purifie.

A cet effet, on fait bouillir le résidu avec de l’oxyde de zinc eu suspension dans l’eau; on évapore la solution de lactate de zinc jusqu’à production de cristaux. Ou purifie le sel de zinc par cristallisations successives et par des traitements répétés à l’alcool qui dissout parfaitement l’étliylénolactate, tandis que le sarcolactate n’est pres- ([ue pas soluble. Eu redissolvaut ensuite le sel dans l’eau, traitant par un courant d’hydrogène sulfuré, évaporant au bain-marie et re- ])rcnant le résidu par l’étlier, ou obtient l’acide pur après distillation de l’étber.