ACIDE
ÉTIIYLÉNOI.ACTIOia'.
Coiiioz„nG+211‘2Ü
avec 1 2,9 % TI"0
ti'ès-soluble,
liygroscopiquo.
(rès-soluble.
an de crislallisalion du sel de zinc
L’acide ordinaire (d, l’acide paralactique traités par de l’acide sul- fnrique dilué à chaud douueut naissance à de l’acide Ibrinique et à lie l’aldéhyde.
Le sel de chaux de l’acide ’paralactique a pour formule o(p/[p®
CrtO^) + OIPO ;
Le sel de chaux de l’acide lactique ordinaire a pour formule (PlI‘°Cu(T’-l-51P0.
Tous deux cristallisent eu clioux-lleurs et sont formés de fines aiguilles enchevêtrées.
Les sels de haryte cristallisent difficilement ou point du tout.
Quand ou chauffe pendant un certain temps dans un courant d’air sec les deux acides ortho et paralactique, on obtient de la lactide qui finit par se transformer en un magma cristallin. Celui-ci ])asse à son tour lentement à l’état d’acide ortholactiqne inactif, quand on le fait bouillir avec de l’oxyde de zinc en jiréscnce de l’i'an. On peut donc, d’après ce procédé de M. Sfrecker, Iransformer l’acide jiaralactique en acide ordinaire.
La lactide provenant des deux acides lactiques fond à 124", 5. Le lactate de zinc de l’acide étliylène-lactiqne perd difficilement son eau de cristallisation à 120“ et se colore en brun.
Quand on fait bouillir la glucose avec de la sonde caustique, on obtient de l’acide lactique qui fournit deux espèces de sels de zinc, dont Pun est très-soluble et dont l’antre, an contraire, est difficilement soluble dans l’eaii. Tous deux néanmoins renferment 18 p. 100 d’eau de cristallisation (IL S.).
Pour rechercher les acides lactiques dans un liquide ainsi que pour séparer les divers acides les uns des antres, on se sert de la
100 r,()MPOSrriOX, PliOPIUKTKS KT P.HCillillCIlKS ANAIA'TIQHES.
ilirierpiiCL* de sülubllilé (l;ms renu e( dans l’alcool de lems conildiiaisoiis zliieiques, de h'iir action sur la Imiiièi’e polarisée et des divers produits obtenus par oxydation. La solubilité de leurs sels bary tique et j)lonibique i)erinet de les séparer d’un grand nond}re d’antres composés. Voir le travail complet de M. Wisclicenns (Joe. cif.) pour des détails plus circonstanciés.
Acide oxalique
7(». L’acide oxalique n’existe pas à l’état libre dans l’économie ; on ne l'a trouvé qu’à l’état d’oxalate de chaux presipie exclusivement dans les dépôts urinaires. Les urines de riiomme, du cheval, du [)orc et des lapins, en renlerment très-souvent. Ce sel se j)résente fi'équemment sous forme de concrétions solides dans les bassinets ou dans la vessie chez riiomme et le cochon ; d’autres fois il n’entre que pour une faihle ])art dans la composition de ces dépôts. 11 se trouve en grande quantité dans les urines des malades affectés de catarrhe chronique de la vessie ou d’inllarninatlon do diverses muqueuses; sa présence dans la bile et le foie est beaucoiq) plus rare.
L’oxalate de chaux C-Cc/Ü'‘ -f-ll’O, le sel neutre de l’acide oxalique hibasique, constitue des cristaux microscopiques, durs, sous fomie d’octaèdres réguliers dont l’un des axes est un peu ])lns court que les deux autres ; ces cristaux sont incolores, à angles et arêtes • nettement caractérisés. Mais il se présente souvent aussi sous forme de masses arrondies microscopi(|ues.
11 est insoluble dans l’eau, l’alcool, l’éther, l’ammoniaque et les carhonates alcalins, presque insoluble dans l’acide acétique ; un peu soluble dans le phosphate et l’iirate de soude, enfin complètement soluble dans les acides minéraux plus ou moins concentrés. La solution chlorhydrique de l’oxalate de chaux, évaporée, laisse déposer par refroidissement un sel double d’oxalate de chaux et de chlorure de calcium, cristallisablc sous forme de grandes tables rhombiques et décomjiosables par l’eau.
La chaleur transforme l’oxalate de chaux eu carbonate, sans résidu de charbon.
La recherche de ce sel dans les liquides do l’économie est basée sur sa {orme cristalline ])arfaitement définie et facilement reconnais-
COMPOSKS OP.CANIOUPS OU COMlilN VISONS DU CAP.nONK.
sable au iiiu'iüseope. Gel iiislmiiieut [)ei‘iuel on oflei île le retrouver uièiue dans les uriiies rorteiueut acides abaiidouuées pendant (]uel({ue temps ; il sidüt d’employer une ijuantité minime du liquide plus ou moins visqueux pour constater la nature des octaèdres réguliers. (les derniers grandissent et se multiplient sons le champ du microscope an liont de qnebpies jours. Après avoir constaté lenrlbrme on peut examiner leur insolubilité dans rannnoniaqne, dans l’acide acétiijue el dans les acides miiiéranx.
S’agit-il de déterminer l’oxalate de chaux dans des concrétions, on les dissout dans l’acide chlorliydri(|nc étendu, on précipite le ri([nide filtré par l’ammoniaque et l’on traite le nonvean dé{)ôt ])ar l’acide acétique. On dessèche le précipité, insoluble dans cet acide, et on le calcine sur la lame de platine. Si après rerroidisscment les acides minéraux ainsi que l’acide acétique dissolvent ce résidu avec elTervescence, on a la preuve de la présence d’un carbonate. Le dégagement d’acide carbonique dans ces circonstances indique alors que le sel primitir, avant la calcination, était de l’oxalate de chaux.
jtcide snccinique
77. L’acide sncciniqne existe en petites quantités dans un grand nombre de liquides de l’économie ; nous citerons en premier lien la sérosité dos écbinocoqnes, puis les sucs de la rate, du thymus, et de la glande thyroïde, enfin les sérosités des hydrocéphales et des hydrocèles. M. Meissner a constaté sa présence dans le sang, dans la salive et dans l’iirinc, et surtout dans l’iirine de chiens, à la suite d’une alimentation grasse très-substantielle, ainsi que dans celle de la])ins soumis à un régime de navets ou à l’administration de inalate de chaux. Lutin après l’ingestion de doses plus on moins fortes do benzoatc de soude on trouve l’acide sncciniqne chez le chien à la fois dans la salive et dans l’iirine. M. JliUfrr a montré qu’à la suite d’ingestion de mets renfermant de l’acide aspartique il se forme de l’acide sncciniqne dans réconomic et que cet acide apparaît dans l’iirinc. M. Halkmvski, contrairement aux auteurs que nous venons de citer, n’a trouvé l’acide sncciniqne ni dans l’urine de rhomme ni dans celle d’un chien soumis à un excellent régime ffras ; -M. /S'/jci/cr de même ne l’a trouvé ni dans l’urine de cheval ni chez
108 COMPOSITION, PROPRIÉTÉS ET RECHERCHES ANALYTIQUES
les lapins nourns avec des navels noirs. Enfin M. ïl eide! a conslaU* sa |)résence dans l’extrait de vi.ande dn eoinnicrcc.
I/acidc siicciniquo se présente sons tbrnie d’ai^nilles prisniati(|iies on de lames hexagonales. Il est l'nsihle à l(S0“ et volatil a 'ioS®, eoinposahle en partie à cette ternpéralnre en aidiydridc et en ean. A partir de il commence déjà à se (lévelopj)er des vapeurs irritantes, d’nn goût et d’une odeni’ ])articnlières. Une partie d acide snccinicjne exige 25 p. lOO d ean Iroide pour se dissoudre. Sa soln!)ililé est pins grande dans l’ean cliamie, moindre dans 1 alcool et Irès-l'aihle dans l’éther.
h’acide nitrique ne le décom|)Ose pas. ha potasse canstifjiie le Iranslbrme enoxalale. Avec un mélange oxydant d’acide snH'nriqne et de hioxyde de manganèse on ohlient de l’acide acetiqne. Exposé a l’action directe des rayons solaires en présence d’nne solntion aqnense d’urine il se dédonhle en acides jn'opionique et carhoniqne.
I.es snceinates alcalins sont racilement solnhles dans l ean, insohd)les à la fois dans l’alcool et dans l’éther. J.es snceinates de chaux et de haryte sont très-difticilement solnhles, tandis que ceux do magnésie et de manganèse se dissolvent aisément. Le perchlornre de fer fait naître dans les snceinates nentres nn précipité tloconnenx hrnn de snceinate de fer.
La séparation de l’acide sncciniqne d’avec les autres acides s’effectuait autrefois an moyen d’nn traitement éthéro-chlorhydriqne an- (piel on soumettait le produit d’éva|)oralion dos liquides à analyser. Les recherches récentes, très-nomhreuses, de M. Mcissmer, sur la présence de l’acide sncciniqne dans l’économie, ont démontré que la séparation de cet acide d’avec des corps pins on moins analogues ])eut s’effectuer en transfoi mant ces composés en sels alcalins et en traitant le mélange [lar do l’alcool ahsoln qui laisse les snceinates alcalins complètement insolnhles. La grande solubilité de ces sels dans l’ean permet de les séparer nettement d’avec les nrates.
Pour extraire l’acide sncciïii(pie contenu dans le sang on commence par diluer ce liquide ; on fait honillir pour obtenir le coagn- Inm et l’on ajoute avec précaution de l’acide cblorhvdriqne étendu. La liqueur filtrée est traitée par de la ])otasse jusqu’à parfaite neutralisation, concentrée an bain-marie jusqu’à consistance sirnponsc, et précipitée par l’alcool absolu. Le résidu insoluble dans l’alcool absolu, dissous dans l’eau et évaporé avec ménagement, fournit des
• COMPOSÉS OUGAINIQUES OU COMUIINAISOiNS DU CAIUJONE. lÜO
crislMiix de siicciiiate de potasse. En traitant ensuite la dissolution alcaline au inoyeii d’un mélange d’alcool et d’étlicr on met l’acide suceini(jue en liberté. On agite ce liquide pendant un certain temps, on décante et l’on soumet à cristallisation. L’acide succini(|ue ainsi obtenu se reconnaît ; 1“ à la l'orme de ses cristaii.x ; *2“ à la manière dont le corps se conq)orte à la chaleur ; 5“ au sel de chaux, obtenu en saturant l’acide libre par du carbonate calcique cristallisable dans l’alcool bouillant; 4“ à la précipitation des snceinates alcalin on magnésien par le perchlornrc de l'er. M. Neubaiier conseille d’évaporer à siccité la solution étbérée acide qui reid'erme l’acide libre, de traiter par l’acide azotique jusqu’à faible coloration jaune et d’évajmrer ensuite jusqu’à cristallisation.
M. Meissner a obtenu l’acide succinicjue de l’urine en opérant de la manière suivante : l’urine est préci[)itéc })ar de l’eau de baryte aussi longtemps (|u’il se forme un précipité ; la liqueur filtrée est traitée avec précaution par de l’acide sulfurique pour éliminer l’excès de baryte ; après séparation du sulfate de baryte, le liquide qui passe à la filtration est évaporé pour faire cristalliser l’urée et les urales. Les eaux mères sont traitées par de l’alcool absolu jusqu’à ce ([u’il ne se forme j)lus de précipité. Le dépôt gluant, obtenu de cette manière, est repris par l’eau et évaporé. Les cristaux qui se forment au bout d’un certain temps permettent de caractériser le snceinate de soude. En transformant ce sel en .présence de l’acide sulfurique on peut mettre l’acide succinique en liberté et reconnaître un certain nombre de ses caractères les plus saillants. Pour pins de détails, voir le travail original do }\. Meissner. x’îE Salkoivsld {*) nu [)u continuer les expériences de cet auteur et donne la préférence à l’ancienne méthode d’extraction de l’acide succinique.
Acide cholaliqtie
78. On trouve des traces d’acide cbolali([ue dans le contenu de l’nilestiu grêle et dans les urines ictéri(jues. Legros intestin et les excréjnenls de riioinme, dn ixeuf et du chien, en renferment en plus grande quantité. Le coips s’obtient par PacLion des acides ou
(') Aich. /. (1. Gcs. PhysiuL, 11, p. ,107, el IV, p. 9j.
llü CdMPUSlTION, l'KOl'HIETÉS ET RECHERCHES ANAIATIUUES.
des idcalis bouillants sur les acides glycocliulique ou taurocholiijiie, ou bien encore par la pulrélactioii de ces corps.
On le prépare en taisant bouillir la Itile avec une solution concentrée de potasse causli(|uc ou avec de l’eau de baryte, saturée à chaud. A])i'ès une ébullition maintenue })endant dou/eà vingt-quatre heures on précipite par de l’acide chlorhydriijue et on lave à l’eau. J.e dépôt insoluble, repris par nue solution alcaline, est additionné d’éther. On traite par l’acide chlorhydri(jue et on laisse déposer pendant j)lusieurs jours jusqu’à cristallisation. Apj'ès décantationdu bupiide éthéré, on expi inic la niasse, on la traite par l’alcool bouillant, 011 ajoute de l’eau de façon à n’obtenir (pi’nne faible couche et 011 laisse refroidir. Au bout d’un certain teinjis l’acide se dépose sous foriiic de cristaux tétraédriques.
I.’acide cholalique se présente à la fois à l’état cristallisé et à l’état aniorplie. Ouand on fait dissoudre l’acide amorphe dans de l’éther, il se dépose sous forme de cristaux prismatiques à 4 pans surmontés aux deux extrémités de deux pyramides. On obtient des octaèdres et le plus souvent des tétraèdres renferraaiit 2, ü molécules d’eau de cristallisation quand on laisse évajiorer des solutions alcooliques bouillantes. Ces cristaux ne s’altèrent pas à l’air, et devieinient néamnoins opaques au bout de très-peu de temps. Ils sont incolores, insolubles dans l’eau, assez solubles dans l’alcool et diflicileinent solubles dans l’éllicr.
L’acide amorphe a une consisiance cireuse et se laisse malaxer dans l’eau. Il est un peu soluhle dans l’eau, assez soluble dans l’éther et soluble en toute proportion dans l’alcool. La solution alcoolique dépose de })etites masses prismati(|ues qui constituent l’acide aidiydre.
L’acide cholalique est facilement soluble dans les alcalis caustiques et chasse l’acide carbonique des carbonates alcalins. Les cholalates alcalins se dissolvent en toute ])roportion dans l’eau , et sont précipités par les alcalis caustiques ou les carbonates alcalins sous forme de matière huileuse qui linit j)ar se transformer en une masse cristalline. Ils ne sont j)as aussi solubles dans l’alcool et se déposent à l’état de cristaux, aj)rès concentration des liqueurs.
Le cholalate de baryte cristallise en aiguilles soyeuses , souvent rayonnées ; il se dissout diflicilement dans l’eau froide, ])lus facilement dans l’eau chaude et très-facilement dans l’alcool.
COMPOSÉS OIu;ANIQUES ou CO Ml! un a isons du cahp.onu.
IH
Les deux cliolalates d’argeiil et de ploiulj sont insolubles dans l’eau et solubles dans l’aleool bouillant.
A une température de i90“-'200“ ou bien à la suite d’une ébullition prolongée avec les acides, l’acide cholaliipie se transforme en di/slisine C“H*‘*0* avec élimination d’eau. Ce corps est insoluble dans l’eau et l’alcool , très-peu soluble dans l’éther, soluble dans l’acide cliolalique et les cliolalates ; les solutions alcooliques bouillantes le retransforment en acide cliolalique.
L’acide cliolalique et les cliolalates dévient à droite le plan de polarisation. Le [louvoir rotatoire spécilique des rayons jaunes est 4- 50" pour l’acide cristallisé anhydre et -h 55" pour l’acide renfermant 2,5 molécules d’eau de cristallisation. Le pouvoir rotatoire spécilique des cliolalates est un peu moindre que celui des acides libres; ce n’est que dans les solutions alcooliques de ces sels qu’il est indépendant de la concentration des liqueurs ; il est réduit à 51", 4 dans la solution alcoolique du sel de soude.
Ouand on chauffe l’acide cliolalique il passe à la distillation des produits aromatiques.
Réaction de Al. Pettenkofer pour la rechcrcbe de la bile.
71). L’acide cliolalique se dissout dans l’acide sulfurique concentré. Si à une solution aqueuse d’acide cliolalique on ajoute un peu de sucre de canne et de l’acide sulfurique concentré par petites [)ortions, en ayant soin d’agiter constamment, on obtient d’abord un précipité , qui se redissout sous rinlluence d’un excès d’acide. En chauffant à 70" environ, il se produit une coloration rouge cerise, puis pourpre, (pii se fonce déplus en plus jus(pi’à devenir bleu violacé au bout d’une huitaine de jours.
Les matières albuminoïdes, les coiq)s facilement décomposables par l’acide sulfurique, ainsi que les matières colorantes et les corjis oxydants, sont préjudiciables à cette réaction. En effet, les premières, sous l’iniluence de l’acide sulfmmpie , développent une coloration propre; l’alcool amyli(jue et une foule d'autres conqiosés organiques se trouvent dans le même cas. Voir M. liisclioff ( Zcit. f. )riL Med.^ sér. 5, XXI , p. 126), pour des détails |dus circonstanciés à [iropos de cette réaction de .M. Pettenkofer, ainsi (pie Allfj. ined. Cenlraheit. 1875, n" 57.
112 COMPOSITION, PROPIUÉTÉS ET RECIIEUCIIES ANAEYTJQEES.
M. Sclienk (*) a examiné au spcctiüscüpc la matière colorante oi»lenne par le mélange de sucre et d’acide suHiirique sur les acides de la l)ile. Les solutions alcooliques convenablement préparées présentent une bande d’absorption entre 1) et E, une autre à la gauche lie E , tandis que les solidions alcoolicjues colorées provenant des autres matières organi(jues en présence d’acide sullurique ne donnent aucune indication s})ectroscopi(jue.
L’acide chobdi(pie en solution suirnri(pie concentrée donne a la li(|ueur acide une ap])arence Iluoresccnte d’un beau vert. Ce caractère est complémentaire de ceux que nous venons de citer plus haut.
Bogomoloff {*') indique une nouvelle réaction des acides de la bile. On commence, comme dans les méthodes connues, ])arprécipiter les corps étrangers au moyen de l’alcool, et l’on évapore le lifjuide alcoolique tiltré , jusqu’à consistance sirupeuse.
Vers la lin de l’opération, quand la masse commence à s’empâter, on l’étend sur les Imrds de la capsule, de façon à lui faire occuper une granile surface en couche très-mince. On laisse tomber, à l’aide d’une baguette, 1 ou '2 gouttes d’acide sulfurique en un endroit (juelconque de la capsule, et ])uis on verse sur le même point une ou deux gouttes d’alcool. On obtient alors des cercles concentriques présentant toutes les couleurs de l’arc-cn-ciel ; le jaune en dedans et le violet au dehors. Au bout de quelques heures les anneaux sont complètement bleus; plus tard, après 1 ou 2 jours, ils présentent une coloration vert pâle.
Si l’addition de l’acide et de l’alcool n’a pas été faite dans des conditions convenables, on n’obtient une la coloration de M. Pel- Icnkofer. On peut faire ces réactions au microscoj)e quand on n’a (pie peu de matière à sa disposition. U est possible aussi de constater cette succession de couleurs dans des liquides alcooliques, à la condition d’ajouter l’acide sulfurique avec beaucoup de jirécaution. Cependant, en suivant ces prescriptions, l’auteur n'a pu obtenir des résultats aussi concluants qu’avec la méthode de'M. Peücnkofer.
Le contenu du gros intestin et les fèces jieuvent servir à extraire l’acide cholalique. A cet effet, on les traite par de l’alcool ; on liltre;
(*) Sclicnk, Anat. i’Iujs. Unlcrs. Vienne, IST'.’, p. 47 P’) Ccnlrulb. /'. d. mrd. UVis., n“’ ôi cl 3-
OU évapore les solutions au l)aiu-iuarie , eu ayant soin d’ajouter, vers la fin, un peu d’acide acétu|ue , et l’oii épuise le résidu par l’eau. La partie insoluble est traitée par l’eau de baryte, et le liquide alcalin saturé par un courant d’acide carbonique. Un lait bouillir et l’oii filtre. Ou épuise le résidu par beau bouillaute, et l’oii concentre le sel barytique jusqu’à un petit volume. Euliu, ou ajoute de l’acide chlorhydrique et de l’eau. 11 se rorme du chlorure de Ijaryum et de l’acide cholalique libre <}ue l’on peut dissoudre dans l’étlier eu agitant le mélange. Après décautatiou et évaporation du liquide étliéré ou reprend l’acide cholalique par l’alcool, ou décolore au besoin avec le noir animal, et l’on abandonne la solution à révaj)oratioii spontanée.
L’acide cholalique, obtenu dans ces conditions, se- reconnaît à sa rorme cristalline, à sou action sur la lumière polarisée, à ses produits de décomposition à la chaleur, et euliu aux colorations diverses rouruics par le réactif de M. Petlenkofer,
Nous indiquerons plus lard, à propos des analyses de l’urine et de la bile, de quelle manière ou peut déterminer l’acide cholalique dans les urines.
L'acide hyocholalique accompagne le glycocolle et la taurine dans la
bile du porc, et n’a jamais été trouvé ailleurs à l’état libre. 11 se dissout l'acilement dans l’alcool et l’éther, mais non dans l’eau. 11 cristallise sous forme de masses vorruqueuses ; ses sels alcalins sont j)récipités à la laçon des savons, par des solutions concentrées do sel marin. A l’ébullition avec de l’acide chlorbydri([ue il se forme do ïlnjodijslysine ({ui a beaucoup d’analogie avec la
dyslysine. 11 .se colore avec le réactif de M. Vellmkofcr (*).
Vadde cliénochululiquc C-'li^^0\ homologue du précédent, s’obtient en faisant bouillir l’acide taurocliénocbolique avec l’eau de baryte (voir § 122). 11 cristallise diflieilenient en abandonnant la solution alcoolique additionnée d’eau ; il est insoluble dans l’eau, soluble dans l’alcool et l’étlier. Scs solutions ont uno réaction acide. Le réactif de M. PeUenkofer le colore. Une solution étendue de potasse dissout l’acide, mais celle combinaison potassique est insoluble dans un excès d’alcali. Son sel de baryte est insoluble dans l’eau (**).
Le corps connu sous bi nom d’acide choloïdinique G-'‘11'’*^0‘‘ parait sans doute être un homologue des aeide.s hyocliolalique et chénocholalique, jnais sou existence i)araîl mise en doute, puis(|u’on n’a pas obtenu justpi’à présent de véritables sels. I.es condjinaisons autrefois eonmics sous le nom d(î eholoïdinales n’t)iil réellement ([ue la composition des cholalales. On obtient l’acide choloïdinique en
(’) Slreckcr et Grumllacli, Anii. Chem. Pkarm., l.XII, p. 2ü5.
(*■) lleinl/, et Wisliceiuis, Voyy. Ann., t CVIII, p. 547. — R Ullo, Zdl. f. Chem.,
iiurpE-sryiaai. ciii.m.
ll i COMPOSITION, PROPRIÉTÉS ET RECHERCHES ANALYTIQUES.
faisant bouillir l’aciclo cliolalifjuc ou les acides de la bile de bœuf avec les acides clilorhydri(iuc ou sulfurique. L’acide glycocliolique douue, il est vrai, dans celle circoustaiice, de l’acide cboloiiique, un anhydride amorphe, et l’acide cholaliquc, de même ({ue les acides byo et chéuocholique, fournil ses anhydrides qui sont de véritables dyslysiues :
