CS

Ci71I400J

Puisque CCS dyslysines sont solubles dans l’acide cliolalique ou dans les cliolalatcs, il est dillicilc d’établir rigoureuseincnl l’existence d’un composé acide particulier correspondant à la Ibrinule

V acide lilhofellinique n’a été trouvé jusqu’ici que dans

les bézoards orientaux. Ces concrétions rares ne sont formées, pour ainsi dire, uniquement (jue par cet acide, qu’on peut en retirer par l’alcool bouillant. La solution alcoolique laisse déposer peu à peu de petites- masses cristallines dures, brillantes et incolores. Ces cristaux constituent des rhomboèdres très-aigus ou des prisme à trois pans surmontés de pyramides arrondies. Pour les [luritier, on ajoute à la solution alcoolique acide un excès de carbonate de soude ; on évapore à siccité ; puis le produit, repris par l’alcool absolu, est liltré. Après évaporation de l’alcool on dissout le résidu dans l’eau, et l’on précipite par le clilorurc de baryum. Le déjiôt est lavé à l’eau chaude jusqu’à épuisement, la solution concentrée est traitée par l’acide acélitjue aussi longtemps qu’il se forme un précipité. L’acide litbofellinique ainsi puritié est lavé avec un peu d’eau, puis repris par l’alcool bouillant; après refroidissement de la liqueur, il se dépose sous forme de beaux cristaux ; ceux-ci entrent en fusion à 205“ ; à une température un peu supérieure la masse reste amorphe.

Chauffé fortement à l’air, ce coi’[)s fournit des produits volatils, d’une odeur analogue à celle (jue developi)c l’acide cliolalique à la chaleur. Le mélange d’acide sullurique et de sucre de canne (réaction de M. Peilenkofev) développe une matière colorante rouge Irèshelle. L’acide est soluble dans l’alcool bouillant, peu soluble dans l’alcool Iroid, insoluble dans l’eau, surtout quand ou emploie l’acide cristallisé, un peu soluble dans ce véhicule quand on le met en présence de 1 acide amorphe récemment précipité, difticilenienl soluble dans 1 éther. Le pouvoir rotatoire à droite est très-faible.

COMPO>ÉS ORGANIQUES OU COMBINAISONS UU CARBONE. il5

Les litliolellates cristallisent dillieileineiit. La solution bouillante et concentrée du sel de baryte dépose par rerroidisseinent de Unes aiguilles. Les sels alcalins sont très-solubles dans l’eau et précipités de leurs solutions concentrées chaudes, sous Ibrines de gouttes huileuses, par les alcalis caustiques, les carbonates alcalins et d’autres sels. En les faisant bouillir avec des acides ou des alcalis concentrés on les transforme en d’autres composés amorphes.

Les caractères qui servent, dans l’analyse, à déterminer l’acide lithofelli(|ue, sont : 1° sa forme cristalline, !2“ son })oint de fusion élevé, 5° ses produits aromati(|ues fournis par la distillation, 4“ sa manière d’étre à l’égard du réactif de M. Petlenkofcr, et 5“ la nature de ses sels alcalins et bary tique.

Phénol CCU<^0.

80. Le phénol (acide phénique, alcool phénique, acide carbolique ) existe souvent en quantité minime dans l’iirine normale du cheval et paraît se trouver dans rurinc humaine, après l’administration de benzine à l’intérieur (*). On constate parfois dans rurine de l’homme et dos animaux, constamment dans celle du bœuf et du cheval, la présence d’un corps mal détini (**), insoluble dans l’alcool, non précipitable par le soiis-acétato de plomb ammoniacal, susceptible de fournir du phénol, comme produit de dédoublement, sous l’inlluence des acides minéraux dilués.

Le phénol se rencontre, d’ailleurs, parmi les produits do la distillation sèche d’une foule de substances tirées du règne animal et végétal.

Ce corps cristallise en gros prismes incolores, fusibles à 57“,5 ; il a une odeur ])énétrantc sui cjencris , une saveur brûlante, et bout entre 182“ et 185“. 11 se li(|uéfio bien au-dessous do son point de fusion quand on y ajoute une petite (juantité d’eau. Soluble dans 20 fois son poids d’eau, il est soluble en toute proportion dans l’alcool et l’éther. 11 se comporte dans une foule do circonstances à la manière des acides faibles, mais ne décompose j>ns les carltonates alcalins. Il se dissout dans la potasse et la soude caustiques et forme

(‘) Scliiillzrri U. Naunyn, Hcicherl. u. Diibois-Hrijiiioiid Archii\ 1807, III, ".

(*‘) A. Biiligiiiiky, Suv l'acide carbolifjiic dans l'uiinc {Med. Chem. Uiilcrc. de Uoppc-Seiiler, 18ü7, II, j). idi).

CÛMI'üSrriON, 1‘ROl'HIÉTKS ET RECIIEUCIIES AMLYTKJUES.

avec ces bases des coinbinaisoiis, facilcrnciil solubles dans l’eau, l’alcool et l’éllier, à réaction alcaline, et découiposables })ar l’acide carbonique.

L’acide azotique faible l’attaque, et l’acide concentré le transforme en acide triiiitrophénique (picri(jue) C®1L (NO’^)^llU. L’acide sulfurique donne naissance à de l’acide sulfo-j)liéniquc. Les sels d’argent ou de mercure sont réduits à l’ébullition.

Les solutions aqueuses d’acide phéuique sont caractérisées par les réactions suivantes ; 1“ coloration bleue en présence du cblorure ferrique neutre, même dans un grand état de dilution ; ‘i" coloration bleu verdâtre, durable, <pii se manifeste sur un copeau de bois de pin plongé dans l’acide pliénique, dans l’acide cblorbydrique dilué et exposé ensuite aux rayons solaires; 5" trouble blanc laiteux ({ui se transiorme au bout de quelques minutes ou de quelques heures e)i cristaux soyeux de Iribromopliénol, par suite de l’addition d’eau bromée dans des solutions même étendues* et très-acides de phénol (*). Cette réaction est très-caractéristique. [4" Coloration bleue eu présence d’un peu d’aniline et d’une solution alcaline d’hypochlorite de soude. Iléaction d’une sensibilité extrême. Professeur Jacquemin.\

Pour rechercher l’acide pliénique dans l’urine, on soumet ce liquide à la distillation après addition préalable d’un peu de carbonate alcalin. Les réactions ci-dessus permettent d’aflirmer la présence ou l’absence de phénol dans les premiers produits distillés.

S’agit-il de le rechercher dans l’iiriuc de bœuf ou de cheval, il faut préalablement réduire ce liquide à un petit volume, ajouter une certaine quantité d’acide chlorhydri(|ue concentré, distiller jusqu’à réduction du j , sursaturer le liquide du récipient par du carbonate de soude et opérer une seconde distillation. La vapeur d’eau entraîne à la fois le phénol et l’acide tauriquo. Üii peut, au moyen des réactions j)récédentes, reconnaitre la présence de l’acide ])héuique dans les produits de la distillation. Pour la purilicatioji du phénol, obtenu dans ces conditions, il faut traiter le liquide du récipient par de la ])otassc caustique, faire bouillir, pour chasser d’autres produits volatils, sursaturer [lar de l’acide sulfurique dilué et soumettre une nouvelle fois à la distillation. Un peut, avec ce liquide distillé.

(') Lamioll, ücr. d. d. Chem. Gcs. ,1V, 770.

préparer le lril)romophénôl d’nprès la méthode de M. Landolt,Gl régénérer le phénol au moyen de ramalgamc de sodium.

Acide plicnylsulfiirique.

[La constatation de la présence du phénol parmi les produits de la distillation de rurine de vache avait tait supposer à MM. Slædcler, Liehcn et Landoll, que ce composé existait à l'état libre dans l’organisme. Cette assertion, comhattue d’ahord ])arMM. Bnlùjinslri et Sa!kou''ski, a été confirmée plus tard parM. Ihppe-Seijler, qui a démontré, dans rurine des herbivores, l’existence d’nn produit ])hénylique dont les propriétés correspondent entièrement <à celles du phénylsulfate de potasse.

M. E. Baumann (*) a (ait voir depuis qu’en évaporant l’extrait alcoolique de l’urine de cheval et en rahandonnant en hiver pendant plusieurs jours on obtenait un magma cristallin qui, purifié par des cristallisations répétées, fournit des lamelles nacrées trèsbrillantes dont la composition est représentée par la fonnule ; C/’IPKSO^ (Phénylsulfate de potasse).

Ce corps est soluble dans 10 p. d’eau à la température ordinaire, beaucoup plus soluble dans l’eau chaude, un peu moins soluble dans Peau bouillante et insoluble dans l’alcool froid. Il peut être chauffé avec une solution potassique sans se décoinj)oser.

L’acide acétique ne le décompose pas, mais l’acide chlorhydrique le dédouble à la température ordinaire en phénol et acide sulfurique.

La solution alcoolique du sel, traitée par une quantité équivalente d’acide sulfurique, fournit du sulfate dépotasse et de l’acide ’phénylsidfurique libre. En filtrant et en saturant la liqueur filtrée par une solution alcaline de soude on ol»tient le phénylsulfate de sonde. Ce dernier sel évaporé doucement au bain marie se dépose sous forme d’aiguilles fines plus solubles dans l’eau et l’alcool que le sel de potasse correspondant.

L’acide phénylsulfurique obtenu artificiellement par l’action de l’acide cblorosulfurique sur le phénol n’est pas identique à celui que l’on rencoidre dans les urines. Son sel de potasse présente une autre forme cristalline que le phénylsulfate de M. Baïuiiann.

(■) Ai‘cii. f. PInjsio!., Xili.

lis

COMPOSITION, PROPRIÉTÉS ET RI-CIIERCIIES ANALYTIOUES.

M. Marja Mazurowska a conslaié (railleurs (jue le produit artificiel (Hait d(' l’acide para-pliénylsniriiri(jue.

Les pluMiylsull'ales alcalins se troiiveid, donc iiatiirellerneiit dans rurine et proviennent de ralinicntation sp(îciale des herbivores; mais on constate (“galenient leur |)résenee dans les urines d’anlres animaux nourris exclusivcmeut avec de la viande pendant un temps très-long.

On les trouve surtout en grande (juantité dans les produits de la S(''crétion urinaire, (piand les animaux sont soumis à nue médication jdiényli(pie. En analysant la j>roportion de snllates contenus dans les urines avant et après l’intoxication par le ])hénol, on reconnaît (jue l’acide sulfurique linit par (lisi)araître prcs(jue comjdétement, tandis (pie la quantité des phénylsidtatcs augmente. Les snllates de l’économie contribuent par conséquent à la production de ces sels. Il est d’ailleurs facile de le démontrer en administrant simidtaiK*ment du phénol et des sulfates alcalins.

L’acide ])bénylsulfurique <à l’état de combinaison sodique ne produit aucun effet toxique sur l’économie ; il suit de là que le sulfate de soude, administré à un animal on à un sujet soumis à riidluencc du phénol, constitue un véritable antidote de cette substance toxique.

La quantité d’acide pbénylsulfurique contenue dans une urine a été déterminée par M. Baumann de la manière suivante :

bfL*’ d’urine sont acidifiés par de l’acide acétbjue, traités par un excès de chlorure de baryum et évaporés au bain-marie. Le ju’écipité de sulfate de l)aryte, mêlé d’oxalate de chaux et de })bospbate de fer, pouvant aussi contenir un peu d’acide urique, est jeté sur le (iltre, puis lavé à l’eau et à l’acide cblorbydri(pie étendu. I.e sulfate de ijaryte desséché et pesé sert à calculer la quantité d’acide sulfurique correspondant aux sulfates alcalins de l’urine.

La liqueur filtrée provenant de roj)ératIon précédente ainsi que les eaux de lavages sont traitées par de l’acide chlorhydrique concentré (|- environ du volume). Le mélange acide est chauffé au bain-marie bouillant pendant une. heure. 11 se produit un nouveau dépôt de sulfate de l)arytc, en meme temps qu’un dépôt floconneux laisineux ou d’antres com])oscs amorphes. Ce précipité, lavé d’abord à l’eau chaude, puisa l’alcool chaud et une seconde fois à l’eau, constitue le sulfate de baryte pur provenant du dédoublement du

COMPOSÉS ORGAÎvIOlJES OU COMUINAISONS DU CARBOISE. H9

phônvlsnHatc alcalin sous rinlluenco de l’acide chlorliydri(iuc concentré.]

M. Slædelcr a donné lo nom à' aride lanryliqnc à nn corps luiiloux analogue au phi'iiol, cxirail pour la [)r('inièro. fois de riiriiic de, vache et sépari! du phénol par des dislillalious fractionnées. Son i)oint d’éhullilion est plus élevé que celui du phénol, sa composition répond à la formule C'H'^O et paraît donc ctie idi uli([ue au crésylol, son isomère. L’acide sulfurique forme avec lui une coinhiiiuison cristallisahle.

Lorsqu’on précipite par l’alcool l’urine de cheval concentrée et que le dépôt repris par l’eau est soumis ;i la dislillalion en présence, d acide chlorhydiique, on ne trouve, dans le liquide du réci]denl aucun autre produit que le plumol. La comhiuaison trihroméc répond en effet à la composition (',‘'lHh"’0 (//.-S.).

L’action de l’acide chlorhydrique sur le produit de, l’évaporation de 1 urine de hnmf donne naissance à de nouveaux acides ([u’on peut obtenir en solution éihérée avec les acides hip[)urique et benzoïque, quand on a soin de tiaitei la li([ueur primitive par de la soude caustique. M. Stœdelev (*) est parvenu a i.soler de la sorte deux corps nouveaux, les acides damoliqiie et damaluriqiie représentés par la formule C’1I‘“0"L

Ces composés ainsi que ceux qui les accompagnent, plus ou moins analogues au camphre, demanderaient à être soumis à de nouvelles études.

X'ncide élhyldiacétiqiie a été obtenu par M. Geulher (**) à l’état de combinaison sodique par l’action du sodium sur l’éther acétique. M. Lippaiann (* *) a préparé, l’acide lui-meme en f aisant réagir le chlorure, d’acétyle sur l’acetate de sodium-éthyle, en traitant le produit par l’éther et soumettant a la distillation. En partant de la combinaison sodique, M. Geulher est arrivé à isoler 1 acide au moyen de divers procédés dont le plus simple consiste à traiter la combinaison sodique par de l’acide acéticpie, de l’eau et de l’éther, à agiter, puis à décanter la liqueur éthérée, à la distiller et à en séparer, par des distillations fractionnées, la petite quantité d’acide acétique dont il est souillé.

Cet acide est un liquide, incolore, bouillant à 180°, 8 ; il possède une odeur mal définie de fruits, rougit fortement le tournesol, se dédouble en acide carbonique, alcool cl acétone, à une douce température en présence des acides et des alcalis, tandis que cette transformation ne s’effectue qu’à l’ébullilion sous l’influence de l’eau seulement. Sa composition est représentée, par la formule C^IP'^O'’. 11 est caractérisé principalement par la coloration rouge violacée que. donne le, chlorure ferrique neutre dans les solutions très-étendues de ses sels. Gerhai'df (****) avait constaté une coloration brun rouge en faisant réagir le chlorure ferriqtu'. .sur l’urine d’un diabétique et plus tard sur celle d’un ivrogne. MM. Pelers et A'nn//cè(*****) avaient déjà obtenu antérieurement de l’acétone, en soumettant à la distillation l’urine d’un diabétique. M. Alsbrrq avait obtenu également de l’acétone avec 45 litres d’urine, diabétique. En réunissant ces diverses observations, il est

(') llcljcr (lie, Damalmsiiürc, voir AVcnier, Zeit. f. Chem., 18(18, XIII, p. 4lë. i ”) (ieiiLlier. jenemehe Zcil., Il, p. 587. — Chem. Cenlralhl., '18()(1, ii"‘ .50 (U 5t. (■“) Sitzmifi.d). (I. IVieuer Akad., LVlll, p. 508, 1808.

("'■) Presse medicale de Fïenne, 1805, n° 28.

(■"“) Prayer Yierlclj., 1855.

COMPOSITION, PROPRIÉTÉS ET RECHERCHES ANAEYTIOHES

porniis d’iulmotlre que l’acide jiarliciilier Iroiivd dans riiriiie par M. Ceul lier doit son origine an principe sucré des urines diadéliqncs.

Voir d’aiilres détails relatifs à la nature de cet acide dans les iriénioires déjh cités de M. Geuther et dans les notes de M. Rupsiein (*).