ALCOOLS

Alcool cctyliqiic

81. L’alcool cclyli(jvie, ou étlial, se Imuvc dans le Idnnc de baleine, combiné à des acides gras, ])rincij)alcinent à l’acide j)alniit,i(jue. On l’extrait en sa])oni(iant le corps gras au moyen d’une soinlion alcoolique dépotasse, précipitant par l’eau et laisant cristalliser à j)lusieurs reprises dans l’étber ou l’acide acétique aidiydre.

L’alcool cétylique pur cristallise sous l'orme de lamelles minces, ['lisibles entre 49*’ et StO. 11 distille à une température élevée, sans décomposition, et peut même être entraîné par les vapeurs d’eau dans le récipient. Il est insoluble dans l’eau, soluble dans l’alcool, l’étber et l’acide acétique cristallisnble. Chaiifl'é d’une manière continue avec les acides, il linit par former avec eux des éthers. Les alcalis caustiques le transforment en acide palmitique à la température de 220-275°.

Cliolestérîne

82. La cholestérine est très-répandue dans le règne animal et se trouve en faible quantité, à l’état de dissolution, dans le sang et dans les autres liquides de l’économie. Elle existe également, mais en fortes proportions, dans certaines graines, par exemple, dans les pois, dans les haricots, etc., etc., et en cpiantité moindre dans la pluj)art des végétaux. Sa diffusion si grande dans la nature semble prouver (ju’elle est un des princij)es constitutifs essentiels des cellules en voie de développement. Ainsi (jue son nom l’indique, la cholestérine a été trouvée d’abord dans la bile et même dans le produit de la sécrétion biliaire chez tous les animaux. La plupart des calculs biliaires sont uni([ucment formés de cholestérine, parfois même très-nettement cristallisée. On la trouve dans les produits de transsudation, dans les sérosités des kystes anciens de l’ovaire, dans les hydrocèles, dans les concrétions atbéromatcuscs di^s tissus des

(■) Ceiüralb. f. d. mal. IIV.s.'?., 1X74. n°

nrtPi’PS, dans lo i)iis, dans la rnasso. tid)oiTulonso ol, oïdiii dans le contenu des kystes stnnnenx. Elle existe en ahondance dans tons les neiiset dans la snhstance grise du cerveau ; l’urine n’en renterrne (jiie rarement et en minime proportion. î'Ule peut être considérée comme une des parties constitnantes normales des léces chez l’homme et les animaux.

La cholestérine se retire pros(pie imitpiement des calculs biliaires. La snhstance pulvérisée est traitée par de l’alcool bouillant; on liltre; il se rorme par refroidissement nn déj)ôt cristallin qu’on purifie en le soumettant à l’action d’une solution alcoolique de potasse hoiiillanto. En laissant refroidir le liquide il se forme de nouveau un dé[)ôt ciistallin qn’on lave à l’eau alcoolisée. Enfin on reprend par un mélano-e d’alcool et d’éther et on laisse cristalliser.

La cholestérine pure eu solution éthérée, chloroformique ou benzinique, cristallise sous forme d’aiguilles soyeuses anhydres, et en solution alcooli(}ue sous forme de grandes tables rhomboïdales renfermant de l’eau de cristallisation. Les })lus beaux cristaux se forment dans un liquide éthéro-alcoolique. Les cristaux perdent peu à peu leur transparence quand ils sont exposés à l’air sec; leur composition est représentée par IL* O -h lEO. L’angle aigu de ces tables rhomboïdales est de 76“, 50 ou de 87“,50. (Juand on assiste avec attention à la formation des cristaux, on remarque que l’angle obtus du rhomboèdre s’arrondit tandis que l’angle aigu s’allonge. 11 semble mémo n’y avoir au début que des aiguilles qui prennent peu à peu la conliguration de pierres à rasoir, pour se modifier d’une manière j)lus complète et se transformer entièrement en tables rhomboïdales. Ces cristaux sont quelquefois extrêmement minces et nécessitent l’emploi d’un diaphragme très-petit pour pouvoir être ol)servés au microscope.

La cholestérine sèche fond à 145" et distille dans le vide à 500". Elle est totalement insoluble dans l’eau, dans les acides étendus et même dans des solutions alcalines concentrées. L’alcool froid ne la dissout pas. L’alcool bouillant, l’éther, le chloroforme, la benzine, les huiles grasses et les huiles essentielles sont ses meilleurs dissolvants. Elle se dissout moins bien dans les solutions des sels alcalins à acides biliaires (acides cholali(jue, glyco- et tauro-choliqnes); enfin elle résiste complètement à l’action dissolvante des savons. Les solutions de cholestérine dévieid. à gauclie le [)lan (h‘ polarisafion. Lo

Vl-1 COMPOSITION, PUOIMUÉTÉS ET RECHERCHES ANAEYTIQIJES.

])Ouvnir rolntoiro pour Igs rayons jaiinos est de — 52". Il est iiidépeiidaiit à la lois du véhiculé qui sert de dissolvant, de la Leuipéra> lure et du degré de couceiitralioii des liqueurs.

Klle ne s’altère j>as sous riullueuce des solutions alcalines houillautes, mais elle se décompose (piaiid ou la l’ait l’oudrc avec de la l)ütasse. L’acide azoti(pic couceiiiré la trausloi'uic eu acide cliolestéri(pie. L’acide sulhirique la translorme en une masse d’im beau rouge qui devient vert, puis jaune eu présence de l’eau. Dans cette réaction de l’acide sulfurique concentré il y a élimination d’eau et production de plusieurs hydrocarbures isomères, entre autres la cholestériline. L’acide jihosphorique vitreux agit de même en donnant naissance à la cholestérone. Chauffée avec le mélange oxydant de hichromate de potasse et d’acide sulhirique, la cholestérine se transforme en un acide particulier 0®, mcristallisable, for-

mant des sels insolubles C“^IPH1^0® avec les solutions ammoniacales des chlorures de calcium et de baryum et de niti'ate d’argent (*).

[Cet acide se dissout dans une grande quantité d’eau chaude ; l’acide acétique chaud le dissout aussi facilement que l’éther et l’alcool houillants. La solution aqueuse mousse comme une solution de saponinc ; l’addition d’une goutte d’un acide minéral le reprécipite. Sa saveur est douce<àtre et amère.]

L’acide sulfurique concentré, additionné d’un peu d’iode, donne avec la cholestérine une série de nuances, du violet au rouge, en jiassant par le bleu et le vert. Cette réaction peut é.lre mise à prolit dans les recherches microscopiques.

Fm triturant la cholestérine avec un excès d’acide sulfurique concentré et en ajoutant an mélange du chloroforme on obtient une liqueur rouge de sang dont la nuance ternit <à l’air en passant par le violet, le bleu et le vert jusqu’à devenir complètement incolore. L’acide nitrique fumant produit presipie instantanément ces changements de couleurs.

Lue solution chloroformique de cholestérine, traitée par un égal volume d’acide sulfmmpie concentré, se colore en rouge sang, puis en rouge cerise et en pourpre. En déversant le liquide dans une cajisule on remarque des colorations hleues, vertes et jaunes. L’acide sulfurique qui se trouve au-dessous de la couche chloroformique

(■) Locbiscli, Ber d. dent. Clmn. Grsell.. 1872, p. MO.

COMPOSÉS ORGAÎSMQUES OU COMUINAISONS DU CARBONE.

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pi't'soiilo. ono lluorcsreiioc verte lrès-iiiar([uéo ; eu le diluniil avec tic racitle aeéli([ue cristalli.sahle ou oMiciil im liquide rose, puis [)ourprc, mais couservaiit uéaumoius la lluoresceuee verte (*).

(}uaudoii ehautïe à l'eu un, sur uu eouverelc de porcelaine, uu petit IVagmeiit de cholestérine avec une goutte d’acide azotique coiiccidré ou obtient une l'ailde tache jaune, qui, traitée par rammouiatjue avant refroidissement complet, prend une belle teinte rouge. Cet essai réussit très-bien eu cbaul’i'aut modérément.

Une [tarcelle de cholestérine évaporée à feu uu, sur un couvercle de porctdaiue, avec une solution c.hlorbydritjue de percblorure de fer, fournit des colorations variant du rouge au violet ou au bleu selon la j)bis ou moins grande ([uautité de matière dissoute. Cette réaction ne j^eut être utilisée ({u’à la condition d’avoir une cholestérine pres(|ue entièrement pure ; dans le cas contraire on u’obtieut (pie des nuances mal définies.

Chauffée d’une manière continue avec les acides organiques, elle forme avec eux des éthers difficilement déconiposahles. L’acide acétique cristallisahle la dissout parfaitement à chaud et rahandonne api'ès refroidissement sons forme de cristaux aiguillés composés d’acide acéti(|ue et de cholestérine C"°IP*0, CMIM)^. Traité parmi mélange d’alcool et d’eau, ce corps se décompose de iioiivcaii en ses éléments, et la cholestérine se dépose sous forme de tables rhomhoïdales.

Pour extraire la cholestérine des corps solides qui la renferment, il suffit de les traiter, après pulvérisation, par de l’éther, et d’agiter à diverses reprises. On décante, on enlève l’éther par distillation et l’on soumet le résidu éthéré à l’action de la jiotasse alcooli(pie bouillante. On concentre, on ajoute de temps eu temps de l’eau et puis on agite la liqueur avec une nouvelle ({uantité d’éther. Après évaporation, la cholestérine se dépose privée de matières grasses et d’acides gras. Ou fait cristalliser de nouveau dans uu mélange d’alco(d et d’éther et l’on examine au microscope. Ou peut mettre à profit, ainsi (pie nous venons de le dire jilus haut, la réaction de l’acide snlfuri(pie iodofère.

\j'isochoIpfilcnnc (?“

'‘MJil a été trouvée par i\l. IJ. Sclnillir {**)

12i COMPOSITION, IMIOPIilÉÏÉS ET RECHERCHES ANALYTIQUES.

tlniis Ifi sniiit dos inouloiis. Elle est isomère de la clioleslériiie, mais s’eu disliiigiie : 1“ par la l'orme des erisLaux (pii ronsLiliieiit des ai<^Tiilles Iranspareiites cl, linos par évaporalion d’mio solution élliéi’oaeétouiipie; '2“ par le dé|)(jt lloeouiieux ou gcdatiiieux, suivant la foiieeutratioii des liipudes, dans mie solution alcooliipie. Une solution eoueeutrée dans l’alrool houillaut se transforme à froid eu une masse gélatineuse transparente. Son point de fusion est 157- 158". |Elle })araît se volatiliseï’ sans altération à une tcmpératuie plus élevée. La solution aeétiipio houillante l’aLandonnc sous forme de lloeons blancs (jui constituent un véritable sel dont l’acide se dégage pendant la fusion. L’acétate est donc incristallisable. Le benzoate d’isocliolestérine est très-soluble dans l’éther et se présente sous forme d’aiguilles microscopiques.]

La cbolestériiie existe également dans le suint des moutons ; les deux corps s’y trouvent très-probablement combinés aux acides stéariipie et oléiipie et constituent des éthers. L’auteur émet quebjues doutes sur l’existence de risocboleslérine par la raison que la cholestérine, en solution aipieuse, peut, elle aussi, donner lieu à des cristaux aiguillés et (jue, en jirésence de très-faibles quantités de matières grasses très-fusibles, son point de fusion peut être abaissé.

Ambréïnc et castorinc.

]’amhreiiie consliluc la inajoiirc ])aiTie do la suRstanco oonmic sous lo nom d’ambro. On poiil l’on exlrairc au irioyon do Ealoonl bouillanl. Par rofroidissoniont do l’oxlrait alcoolique rambroïnc se dépose sous forme d’aiguilles incolores Irèslinos. Elle fond à 55“ et .se volatilise sans décoinposilion. Elle est insoluble dans l’eau et indécomposable par la potasse bouillante, elle se dissout dans l’alcool, i’élbcr et les builes, et se transforme sous l’inlluence de l’acide azotique en un acide cristallisable particulier.

I.a canlorine se trouve dans les diverses sortes do castoréum on proportions variables. On l’extrait au moyen de l’alcool bouillant. Par lo refroidissement des licpiours il se séj)are d’abord de la graisse et la caslorino finit par se déposer .sous forme cristalline. 11 faut la faire rocrislalliser imur l’avoir dans un degré de pureté convenable. Les cristaux constituent des aiguilles ju’ismaliques insolubles dans l’eau froide, un pou solubles dans l’eau bouillante. L’acide acétiipie bouillant et l’acide sidfuriquo dilués la dissolvent parfaitement et l’abandonnent sous forme de cristaux. La jiotasse caustique no la (lécomjioso pas.

L’ambréïne et la caslorino ne renferment jias d’azote. Leur composition n’est pas snflisammcnt connue et leurs propi iétés ont été peu étudiées.

Glycérine €^11^0^.

85. La glycérine, combinée à l’acide oléique et à divers acides gras de la séiâe C constitue dans cet état la plus grande par-

tie des corps gras d’origine animale et végétale. Elle n’existe à l’état libre qn’en minimes (jiiantités dans l’intestin grêle, par suite de la réaction dn suc pancréatique sur les coips gras. On l’oljlient dans la saponilication des graisses. On la débarrasse des acides gras an moyen de l’oxyde de ploml), puis on eidève l’excès de j)loml) par l’hydrogène sullnré et l’on concentre le li(piide jusqu’à ce (jue le tbermomètre niar([iie lüÜ°.

La glycérine est un liquide sirupeux, incolore, inodore, à saveur douce, très-liygroscopique, soluble en toute pro|)ortion dans l’eau et l’alcool, insoluble dans l’éther. Elle est sans action sur le tournesol. C’est un alcool triatomique, suscej)tible, })ar conséquent, de l'ormer des éthers avec 1, 2 ou 5 atomes d’acides monobasiques, ou des combinaisons avec les métaux et d’autres alcools. On donne le nom deglycérides aux combinaisons de la glycérine avec les acides : c’est à cette série de composés que se rattachent les graisses.

La glycérine peut être distillée dans le vide jusqu’à 275-280“ sans se décomposer ; mais elle peut être entraînée par la vapeur d’eau à la température de l’ébullition. Elle dissout l’oxyde de cuivre, l’oxyde de plomb et d’autres oxydes métalliques, ainsi que des acides gras, tels que les acides palmitique, stéarique et oléique. Quand on lacbauHe avec des acides organiques monobasiques dans des tubes Icrmés à 2ÜU“, elle forme des combinaisons avec élimination d’eau : c’est de cette manière qu’on obtient artilicicllement les divers corps gras naturels.

Une solution étendue de glycérine, en contact avec de la levure de l)ière, à une température de 20“ à 50“, se transforme au bout d’un certain temps en acide propionique. Cbaulfée avec de l’acide [)liospburique anhydre, la glycérine se déconq)ose en eau et acroléine ou acrol C^ILU. Ce corps constitue un liquide très-volatil d’une odeur extrêmement irritante; il s’oxyde facilement à l’air et réduit rapidement le nitrate d’argent. Cette propriété réductrice trèsprononcée, jointe à l’action particulière de ce corps sur les oxydes, à sa saveur douceâtre et à sa grande solubilité dans l’eau et l’alcool, sert à caractériser la glycérine sans ambiguïté.

COMPOSITION, PROPIUÉ

ET RECHERCHES ANALYTIOHES.