CORPS GRAS

On trouve des corps gr;is ciicz riioiiiine et les animaux, dans pres(|ue tous les liquides de réconomie, exce|)té dans Turine. Ils existent en petite quantité à l’état soluble ou linenient divisés, par exemple, dans le chyle, plus abondamment dans le lait, dans l’enduit sébacé cutané et dans le chyle à la suite d’une alimentation graisseuse. Ils se trouvent à l’état pliysiologi({ue, sous t'orme de dépôt, en quantité déterminée, dans les cellules graisseuses, et peuvent se düîuserà l’état patbologi(|ue dans tous les organes de l’économie. Ceux qui s’infiltrent et se répandent dans ces conditions sont identiques aux matières grasses, existant normalement dans le tissu adipeux de riiomme et des animaux, ou dans les fruits les plus variés

du règne végétal.

Les coi’{)S gras sont en partie liquides, en partie cristallisés à la température ordinaire. Ils ne sont pas volatilisables sans décomposition, insolubles dans l’eau, insolubles aussi le plus souvent dans l’alcool froid, solubles dans l’alcool bouillant, mais entièrement solubles dans l’étber, le chloroforme et les huiles essentielles. Ils se dissolvent réciproquement : c’est ainsi, par exemple, que l’huile d’olive ou les huiles grasses en général peuvent être envisagées comme une dissolution de palmitine et de stéarine dans l’oléine. Ils n’agissent pas sur le tournesol ; ils sont sans odeur et sans saveur , dissolvent heaucouj) de matières colorantes et sont pres(jue toujours colorés eu jaune à l’état normal.

Les corps gras naturels que l’on rencontre chez les animaux, ainsi f{ue la glycérine, n’ont pas d’action sur la lumière polarisée.

Ils sont un peu solubles dans les solutions de savon, d’albumine, de gélatine, et surtout dans des liquides qui renferment des acides biliaires. Quand on agite les corps gras liquides avec des solutions de blanc d’œuf ou avec des mucilages, leurs molécules se divisent très-finement pour ne se réunir qu’au bout d’un temps très-long. Cet état particulier des corps gras en suspension dans des liquides constitue une émulsion. L’eau bouillante ne les altère que très-imparfaitement, tandis que les alcalis caustiques, surtout en solution alcoolique, les décomposent en glycérine et en acides gras. Ce dédoublement s’effectue également en présence de l’acide sulfurique

concentré, on sous rhillnence de la vapeur d’ean à 2!20“. Us se décoinposenl peu à peu, an contact de l’air, de l’eau, des oxydes inélalli([ues ou des matières alhinninoïdcs, et rancissent, connne on dit, en formant des acides gras facilement volatils. Clianffcs à nue température élevée, ils se décom[)osent en donnant naissance à des acides gras et à de l’acroléine dont les vapeurs irritent fortement les yeux et le nez; ils sont, [>ar cela même*, facilement reconnaissaljles en (juantlté très-minime.

La stéarine, la palmitine et l’oléine sont les corps gras naturels les {)lns importants.

Stéarine ou tristéarine C*>’Iinoo6 ou O*’.

85. La stéarine, constituée par 3 atomes d’acide stéarique et 1 atome de glycérine, moins 5 molécules d’eau, est, de tous les corps gras connus, le plus dur et le plus diflicilem eut fusible. Elle se dissout moins l)ien dans l’alcool bouillantet dans l’éther que les autres corps gras, et se dépose par conséquent, en premier lieu, sous forme de tables rectangulaires ou plus rarement à l’état de prismes rbomboïdaux. Son véritable point de fusion est ü3° ; néanmoins il varie entre 55° et Ü6°, suivant le traitement qu’on a fait subir à la stéarine. Son point de solidification varie également d’une dizaine de degrés entre 51° et 01°, selon la température à laquelle elle a été portée préalablement.

Palmitine ou tripalinitine ou (C16h31(,)5o5.

La [)almitine est peu soluble dans l’alcool froid ; soluble dans l’alcool bouillant et dans l’étber. Une solution saturée à chaud la laisse déposer, après refroidissement, sous forme de fines aiguilles. Ouand elle est mélangée de stéarine, les solutions saturées à cbaud al)andomient après refroidissement des mélanges ou des combinaisons de palmitine et de stéarine, sous forme de masses s[»bériqiies constituées par de fines aiguilles, ou des lamelles niinees, disj)osées conceutri(|ucrnent. Autrefois, on envisageait ces dépôts cristallins connne un corps particulier, a[)pelé margarine.

La palmitine ju-ésente, eomme la stéarine, divers points de fusion et de solidification ([ui dépendent des divers traitements auxquels

m COMPOSITION, PROPRIÉTÉS ET RECHERCHES ANALYTIQUES.

ce coi‘[)s peul avoir élé suuniis. Ses j)oiiiLs de fusion sont 4ü", 62®, 05®. Son [)oiiit de solidilicalioii : 45".

Oléine ou trioléiiie ou (C‘Sll‘’"0)5

L’oléiiic se ])réseiile, à l’élal jmr cL à la tcnjj)éraLiire ordinaire, sous l'oriue d’un corps liuileu>î’ incolore. Elle s’oxyde i'acilcinent à l’air liuuiide en [)r(uiant une teinte jaune. Elle est j)eu soluble dans l’alcool froid, mais très-soluble dans l’alcool bouillant et l’étber. Elle dissout la stéarine et la pabuitiiie en grande (juantité et constitue dans cet état la majeure [>artie descorjis gras naturels. Soumise à la distillation sècbe, elle fournit, indépendamment des produits volatils des cor[)S gras en général, une certaine quantité d’acide sébacique.

La buUjrinc, la caprdine, la caprijline et d’aulres corps gras analogues ne sont pas suflisannncnl étudiés, ün ne connaît pas encore de niétliodc de séparation de CCS corps d avec les autres matières grasses.

Keehci'chc tics corps gras. — Leur séparation d’avec d’autres corps.

8(i. La séptiration des corps gras d’avec d’autres comjtosés ne présente pas, en général, de grandes difticultés; elle repose sur certaines proi[)riétés caractéristiques, telles que : leur fixité à la cbaleur, leur insolubilité dans l’eau, et leur solubilité très-grande dans l’étber.

Les corps gras, en suspension dans des liquides, peuvent être éliminés par l’éther en agitant le mélange. On les retire des émul- Sfions, telles que le lait, en suivant le même procédé, après addition préalable d’un peu de soude caustitjue. ‘,S’agit-il de corps gras dissous dans des li(piides, ou enqtrisonués dans les tissus, il faut commencer par les soumettre au bain-marie jusqu à dessiccation complète. Le résidu lineinent pulvérisé, épuisé jiar l’élber, est traité par l’alcool bouillant. Le liquide alcoolique, ajirès liltratiou, est évaporé à son tour à siccité au bain-marie et ce nouveau résidu repris par l’étlier. Ces* résidus étbérés peuvent renfermer, outre les corps gras, des acides gras libres, de la cholestérine ou des matières colorantes. Pour séparer les acides libres d’avec les corps gras, il faut faire bouillir ces résidus étbérés avec une solution concentrée de carbonate de

soude (jui est sans action sur Jes coi'[)s gras. On évapore à siceité, 011 reprend par nn i)cn d’ean et l’on traite par l’éther. Après agitation, la cholestérine et les corps gras se dissolvent dans le véhicule. \ent-on laire la séparation de ces deux corps, il Tant abandonner la solnlion éthérée jnsijn’à cristallisation de la cholestérine et décanter; mais ce procédé ne donne que des résultats iinparlaits. Il est prétérahle de faire houillir le mélange des corps gras et de la cholesterine avec une solution alcoolique de potasse caustique, d enlever 1 alcool par évaporation, d’étendre d’eau et d’agiter linalement le mélange avec de l’éther. L’extrait éthéré ne renferme alors (jue la cliolestérine, quand on a eu soin d’ajouter une quantité d eau siiKisante après la saponilication des graisses.

On traite la solution alcaline des savons par de l’acide sulfurique dilué, avant d enlever les dernières portions de l’éther, et l’on é\apore au bain-marie. On élimine les acides gras par liltration. Le liquide liltré, neutralisé par l’ammoniaque, est évaporé an bainmarie jusqu à nn petit volume, puis épuisé par l’alcool. La solution alcoolique renfei ine de la glycérine et des traces de sulfates alcalins. On enlève ces derniers, en évaporant le liquide alcoolique et en brodant le résidu avec de 1 oxyde de plomb, La masse est reprise par I eau; puis le liquide filtré est traité par nn courant d’hydrogène snlluié. Apres séparation du sullure de plomb, on évapore le liquide jus([ua consistance sirupeuse. On obtient ainsi la glycérine reconnaissable à sa saveur, à sa propriété de dissoudre l’oxyde de cuivre et a la production d acroléine sous rmlluence de l’acide pliospliorique anhydre.

Les acides gras retenus sur filtre, précipités par l’acide sulfurique de leurs solutions de savons, jienvent être séparés ultérieurement au moyen des méthodes indiquées plus haut, 7û et 74.

Le jirocédé opératoire dont il vient d’étre ()uestion, exige beaucoup de temps et n’est ajiplicahie ipie dans le cas on l’on peut dis- [loserd une grande ijuantité de matière. Oiiand il ne s’agit que d’une détermination approximative, il snilit do traiter le premier résidu élliére jiar l’eau bouillante : la graisse surnage, on la décante et on la sèche an bain-marie. On la caractérise ensuite, par son insolubilité, dans une solution étendue et chaude de potasse caustique et par la jirodiiction d’acroléine à une température élevée.

ha séparation des acides gras et des matières grasses jieut oiicoro

Il )PI'F.-si;yi,:;i;. axai,, ciini.

150 COMPOSITION, PROPRIÉTÉS ET RECHERCHES ANALYTI Q TES

s’effectuer de la manière suivante : on dissout dans l’alcool bouillant le Jiiélange à analyser, et on y ajoute de-l’acétalc de j)lond) (jui donne naissance à un précipité plonil)i(|UC reufcrniant la totalité des acides gras. La Tupieur doit être lillrée à chaud ; elle ne rcid'erine (|ue la matière grasse non combinée au sel de ])lomb. .

Itcchcrchc et séparation des corps gras entre eux.

87. La séparation des corps gn’as entre eux ne peut se faire que par la sapouilieatioii ; elle ne réussit }>as avec les matières grasses sans opérer leur dédoublement.

La même remaiapie a été faite plus haut à propos de la séparation d’uii mélange de graisses et de cholestérine.

Ou j)cut néanmoins employer une méthode directe dont les résultats sont suffisants dans bien des cas. tiette méthode consiste à soumettre le mélange à nue température telle, (pi’une partie de la stéarine et de la palmitiuc jiuisscnt se séparer par cristallisation. Cette tcnqiérature, variable pour cliaipie mélange, sera, par exemple, de 20“ (piand il renferme du beurre, et de 0“ quand il s’agit d’huile d’os ou d’huile de foie. Ou liltrc au pajiier la matière grasse liquide, et l’on ex[)rime convenablement les cristaux <|ui restent. Le corps gras liipiide est abandonné ensuile à une température de 0“ environ; il SC forme une nouvelle (juantité de cristaux (ju’on traite comme dans le cas précédent. En traitant cet amas cristallin par l’alcool froid, on parvient à le priver de l’oléine (pii s’y trouvait mélangée. Les cristaux sont constitués uni(|uemcnt jiar de la stéarine et de la palinitiiic. Eu re’])rcnant cidiii ce dé|)ôt j)ar de l’alcool bouillant et eu laissant refroidir, ou obtient d’abord de la stéarine, |mis un mélange de stéarine et de palmitine, et enliii de la jtabuitinc renfermant encore de faildes (juantités d’oléine.

(Juand il s’agit de séparer plus nettement les matières grasses, il faut les soumettre à la saponilication. Cette opération s’effectue le mieux dans une capsule eu argent ou dans une bassine eu fer trèspropre. On fait bouillir les corps gras avec nue solution de potasse ou de soude moyenuement couceutrée, jusqu’à disparition de gouttelettes huileuses à la surface du liquide ; ou concentre jusqu’à consistance huileuse épaisse, et on laisse refroidir. Ou décante la solution alcaline de la masse savonneuse (jui doit être séchée

CüJlPObÉS ORGANIQUES OU GOMRINAISONS DU CARBONE. 131

(ral)ord sur du papier à (illrer et ensuite au bain-marie; on la Iraile par l’alcool bouillant et l’on sépare les acides d’après la niélliode indiquée §§ 75 et 74, c’est-à-dire en traitant d’abord la solution alcoolique chaude par du chlorure de baryum et de l’acétate de baryte. On obtient ainsi des [irécipités IVactionnés qu’on lave, ({u’on dessèche et dans lesquels on détermine le poids de la barvte. Les eaux mères de la li(|ueur alcoolique sont traitées d’après g 74 pour y déterminer la quantité d’acide oléique.

-Icîde pliosplioglycériquc C^oapoc ou P0(U0)2C5H3(II0)20.

88. L’acide pliosplioglycérique a été trouvé dans le sang, dans les urines leucémiques, dans les exsudats, la niasse cérébrale, les nerfs, le jaune d’œuf, le pus et surtout dans les muscles : c’est un produit de dédoublement de la lécithine dans l’économie.

H constitue un acide bibasique (|ui peut se former directement jiar l’action de l’acide jiliosphorique anhydre sur la glycérine ; il n’existe qu’à l’état sirupeux et se déconqiose, à la chaleur, en glycérine et acide phosphoricjue. Ses sels de baryte et de chaux sont insohihles dans l’alcool absolu et facilement solulilcs dans l’eau. On [)cut obtenir le phosphoglycérate de chaux sous forme d’écailies nacrées très-fines, quand on a eu soin de porter à l’ébullition la solution saturée à froid. L’acétate de plomb donne avec les pliosphoglycérates un précipité insoluble.

Pour rechercher l’acide pliosplioglycérique dans un li(|uide, on commence par se débarrasser des conij)osés albuminoïdes : on ajoute à cet effet de l’eau de baryte; on enlève l’excès de préci|utant au moyen d’ini courant d’acide carboni(|ue ; on fait bouillir la li(|ueur, on réduit à un petit volume et l’on abandonne au repos |)endant ([iielque temps, La créatine et d’autres corps analogues se déposeni sous forme de cristaux. On soumet les eaux mères à une évaporation lente dans le vide. Le résidu, d’abord traité j>ar de l’alcool absolu, est dissous dans l’eau. Après filtration, on évapore le liquide à siccité et l’on essaie, d’ajircs ^ (il , de déterminer les caractères de l’acide phosphoriipie.

On peut modifier ce procédé en acidifiaid la solution obtenue (Ui dernier lieu, en la faisant bouillir, puis évaporer à siccité. Le résidu, repris par l’eau, est filtré. La li(jucur qui passe est traitée par le mé-

COMPOSITION, PROPRIÉTÉS ET RECHERCHES ANALYTIQUES

lange de clileriire ainii)üiii(|ue, d’animüiiia(]iie et de snll'ale de niagnésie, ou par le iiioly])dîde d’aiiiiiio)iia(pie (voy.

lie j)liospliüglycérale de zinc préseide à j)en près la iiicnie loriiie erislulliiie que le lactate de zinc.

Acide diNtéai opliospho^d^iccrltjuc PO(llO)2(C ‘«Il O'.

M. Diakoiiow a ohtemi cet acide j)ar la décoinjiodlioii de la léeiüiiiie au iiioyeii de 1 acide sullurinue dilué eu ojiéraiil avec des solutions élhérées. Eu ayitaut lu solulioii élliéi'ée de c(! nouvel aciile avec une li(jucur alcaline Irès-diluée ou inéine avec du c; irlionale de potasse il en a reliré un sel neutre, |iarfailenient cristallisable sous Tonne de Unes aiguilles. L’acide se décompose à l’ébullilion en jiréscnce d un excès de potasse en acide stéari(jue et acide jdiosplioglycérique (voir j)lus loin§ Ü‘J).