‹ Traité d'analyse chimique appliquée à la physiologie et à la pathologieChapitre 39 sur 186 · SUCRES · texte numérisé non relu

SUCRES

Sucre de raisin ou sucre de diabète (C'®H*‘0*^).

80. Le sucre de raisin on glucose csl, de Ions les corps sucrés, le plus répandu dans récononiie animale. On le trouve à la lois chez riioniine et les animaux. On constate sa j)résence, en petite ([tiaiitité, mais Iretpiemment, dans les liquides du foie, dans le chyle, le sang et la lym|)he. On le trouve également dans le luhe intestinal en ([uantités variables, suivant la nature de ralimentation ; mais, dans cerlains cas, il jteut faire entièrement défaut. 11 n’est pas prohahle (jne rurine normale renferme du sucre, mais on voit ajtparaîlre la glucose dans certaines affections et principalement à la suite d’une alimentation sucrée. C'est dans le diabète sucré qu’elle se montre en pro])ortions assez fortes dans l’iirine. Le sang en contient également dans ces circonstances, mais en (juantité moindre (pie l’iirine.

On prépare facilement la glucose pure au moyen des urines diahéli(jues. A cet effet on éva[iore les liqueurs Jus(|u’à consistance sirupeuse. Au bout de quebpics jours ou de (piebpies semaines, on obtient une cristallisation abondante de glucose lirutc. Cette masse grenue rcjirisc par un peu d’alcool est broyée, puis lavée pour en enlever l’urée; on la traite par l’alcool bouillant, on libre et on abandonne à cristallisation. On reju'end à diverses reprises ce ti-aitcmcnt à l’alcool.

La glucose obtejuic (lardcs cristallisations successives dans l’alcool est entièremenl incoloie ; elle se i)i'ésente sous foiaiic de |)rismes

COMPOSÉS ORGANIQUES OU COMBINAISONS DU CARRONE. l."v.

à qualro pans lerminos ou iioii par tlos pyraïuidos dont, les facetlos lormiiiales sont très-souvent irrégulières. Ces |)rismes se réunissent parfois en masses mamelonnées au moment de leur formation. Les cristaux d’un développement assez considérable sont durs, et no s’eflleurisseiit |)as à la température ordinaire; ils ne sont pas excessivement solubles dans l’eau. Une fois dissout, ce sucre crislallisable se transforme peu à peu à l’état de sucre amor[)lie ; cette modilication s’effectue beaucoup plus rapidement à la température do l’ébullition. La solution de glucose peut être évaporée à siccité sans produire de cristaux, tandis (pi’une solution sirupeuse, assez Iluide, se transforme au bout d’uu certain temps en une masse cristalline compacte. Les cristaux desséchés, cbauffés ra|)idcment à 100", fomlent en prenant une teinte brune. Desséchés lentement ils perdent de l’eau avant d’atteindre leur point de fusion; il reste une niasse blanche opaipie ayant la forme des cristaux qui peut être chauffée à l'20" et meme au delà sans décomposition.

La glucose cristallisée a pour composition CMDH)“ IPO. I.es dissolutions de glucose dans le sel marin laissent déposer à la longue des cristaux renfermant du sucre, de l’eau et ir>,r)!2 "/« chlorure sodiqiic : ce sont de gros rhomhoèdrcs ou des doubles jiyramides liexagonales dont la composition est 2 G® 11'^ ()'’ -f- Na Cl -h IPO.

Uerthclot ci de ont constaté que la glucose extraitede

la matière glycogène du foie fournit avec le chlorure de sodium une combinaison identiijue à celle que donne la glucose ordinaire.]

De même que les alcools, la glucose se combine aux acides et aux bases. Les combinaisons acides s’.obtiennent en chauffant pendant longtemi)s, dans des tnhes scellés, le mélange des corps préalablement desséchés, tandis (pie les comhina isons avec les hases s’effectuent facilement à la température ordinaire : les combinaisons potassique, sodique, calcique et cuiviâquc, se trouvent dans ce cas. Une solution aqueuse de glucose dissout une gi'ande quantité de chaux causti(pic et d’hydrate do cuivre. La combinaison cuivimpie est facilement soluble dans un excès de sonde causti(jue, mais on peut aussi l’obtenir à l’état de précipité en dissolvant d’abord la glucose dans la soude, puis ajoutant une (piantité de sulfate de cuivre de manière à n’avoir ])lus (pi’ime réaction faiblement alcaline. Le ])réci|ii(é itii-

[■) V.imipicx noùt 'ISM), p. '■il.".

COMPOSITION, PROPRIÉTÉS ET RECHERCHES ANALYTIQUES

!‘ornio In coinhiiiaisoii do l>Iu(“u.S(‘ iivfu* 10 é(|iiivaloiils d’oxyde do '■oivro aiio^i (|ue rc'xoès de ouivro sous roriiic d’iiydiato; la li(juoiH' qui ])asso osL oulièrenieiil déhaiTasséo do glucose (*). Nonuiiioiiis, la solulroii Itlou roucé(|uo l’oii oMieul ou dissolvaui riiydcalo de (Uiivi'o dans la glucose est Irès-racileiiieiit déeüiiij)üsal)le ; ou voit se l'onuer à la leui|)ér;dui‘e ordinaire déjà un ])récij)ilé jaune ou rouge de protoxyde do cuivre et le liquide se décolore peu à j)ou. La luoléculo de glucose se transforiiie sous riuüueiicede cet oxydant en acide l'oruiiipie, oxyiualoiii(|ue, peut-être aussi en acide acéticjue et en un coiq)S analogue à la dextrinc.

Les coiuLinaisoiis calci(jue ou potassique sont insolubles dans l’alcool absolu, niais elles se déconiposent au bout d’uu certain bMiqis par le repos.

L’anuuouia(]iie aqueuse inodilîe la glucose, tandis (jiie les acides n’ont ])as d’action sur elle. Cbauflées en présence des alcalis, les li- (pieurs sucrées sont ti^uislbrinées plus rapidement : une solution de üoiidc caustique à 00“ nioyenneinent concentrée décompose le sucre en acide rormique, acide acétique, pyrocatécbine('’) et d’autres com- ])osés mal déliiiis en produisant une grande quantité de cbaleur. Les alcalis le transl'orment à la longue, ou sous rinlluence d’une légère élévation de température, en nn certain nombre’de composés fortement colorés. Ces solutions alcalines absorbent rapidement l’oxy- «ène, mais se colorent aussi en brun à l’abri de l’air. Les carbo-

liâtes alcalins agissent comme les alcalis causticjiies, mais plus faiblement.

Par une ébullition prolongée avpc l’eau, la glucose est décomposée peu à ]ieu comme sous l’inlbicncc des alcalis.

La glucose est facilement soluble dans l’alcool et insoluble dans l’étber. Son pouvoir rotatoire spécilicpie pour les rayons jaunes ou pour la raie 1) est do -t-5G“, quand on opère avec des solutions aqueuses ]>réalablement cbauffées.

[D’après M. ToUens, la glucose GMP■^0^ de provenance diverse, non compris le sucre de diabète, a un pouvoir rotatoire spéciliqiic • (a)i,= r)5“,i0. ]

l.es solutions froides possèdent, immédiatement après la dissolution du sucre cristallisé, un pouvoir rotatoire plus considérable, qui di-

y) Saliiowski, Arch. /'. (îcs. Phijs., VI, p.

(”) HopiK'-Scylor, llrr. d. tirii/. Chem. (Psell., 1871, p. 3.

COMI’OSIW OllGAMOUES OU COMBINAISONS DU CARBONE.

miniio pou ;'i pc'ii à la loiigiio ol plus liipidoiuciil quand ou ohaulïe, pmir arrivoi- ouliu à 4- o(i". liO pouvoir rolaloiro dos solutions aloooli(pios diiuiuuo rapidomoul.

[D'après los doruiors IravauA do i)t. lloppc-Scylor, lo pouvoir rolaloiro (lu suoro oxlrait dos uriiios des dial)oli(pies est (a)|,= riO".!. (’-c iioiuhre ne varie iii avec lo temps ni avoo la oouooutratiou, du moins outre les limites de iO à *21)0 grammes do gluooso j)ar litre (*). j • D’aoétato de plomb ne prooipilo la gluooso qu’eu préscuoc do l’ammoiiiaque.

Los solutions atpiouses exposées à une Louq)éralure variant outre 1(1“ et 40“ subissent la rormeulatioii alooolicpie. Ce dédoublcmeul poutétro re})réseuto par l’équaliou S(diémaliquo C“II'^Ü“=2 (CMDO) -F-2 (CU-), mais il se produit eu outre de l’alcool amylique ou d’autres alcools homologues ou mémo toiups (|u’uue faible quantité de glycérine et d’acide succiuique. C’est à 25“ que la lérmeiitatioii s’effectue le mieux; il faut, eu outre, pour la transformation totale du sucre eu alcool, que la quantité de glucose ne dépasse pas 15“/o du ])oids de la solution. Dans des liqueurs tropcoiicoiitrées, l’alcool produit empêche la fermeutatiou ultérieure.

(juaiid la glucose se trouve ou contact de lait aigri, de fromage avarié ou de matières albuminoïdes eu voie de putréfaction, elle se transforme ou acide lactique. Cette nouvelle fermeutatiou s’effectue j)lus leiitcmeiit que la fermeutatiou alcoolique; elle exige une leuq)érature de 57“ environ et elle est singulièrement favorisée par la présence de carbonates alcalins.

La glucose exerce sou action réductrice sur un grand nombre de composés métalliques comme sur l’oxyde de cuivre. C’est ainsi que l’oxyde bismuthique, en présence d’une solution alcaline de glucose, SC réduit à l’ébullition. Les sels d’or, de platine et de mciTurc, subissent la meme réduction. Jjo cyanure rouge se change eu cyanure jaune et l’indigo bleu j)assc à l’état d’indigo blanc, li’acide azotique le transforme en acides saccliaii(]nc et oxalicpie.

y) ['/A'ilschy. f. Anal. Clrin. — lliill. de la Soc. Clinii., aoùl ISÏü, p. IA'.]

COMPOSITION, PROPniÊTÉS ET RECIIEP.CIIES .ANALYTIQUES.

Roolierc'lio «le la ;;liieose. — Sa «((‘parafion «l’avee «raiilres eorps.

00. Oiiaiid nii veiil roclicrchoi- la gliioose dans un liquide, il faut avani loul se dél)aiTasser des inalières alliiiiniuüïdes qui peuvent s’y trouver. Si la solution à exaininer est neutre ou alealine, on y ajoute préalahlenient une ceriaine quaidilé d’aride acétique jusqu’à réaction légèreineid, acide ; on clianlîe à rébullilion et l’on filtre. S’agit-il de liquides renrerinant beaucoup d’albintiiiu', tels (jue le sang, il est [)rélérable d’y ajouter trois ou quatre lois leur volunie d’alcool concentré, de laisser reposer ])endant (|uelquc temps sans cbaulTer et de liltrer.

I Yeut-on reconnaître la ju'ésence du sucre dans l’œul', on peut, avec M. Cl. /iernun/ ('), ajouter du suH’ate de soude cristallisé additionné de (pielques gouttes d’acide acétique dans le but de précij)iter les matières albuminoïdes aussi complètement que possible, cbaulîei’ à l’ébullition et examiner la liqueur filtrée. ]

Pour se débarrasserde l’albumine contenue dansriirine, on donne la prélerence au premier procédé. La solution alcoolique, obtenue d’après le deuxième mode opératoire, est évaporée à siccité au bainmarie. Si le résidu renferme encore des matières albuminoïdes, on opère un second Ijraitement à l’alcool, comme ci-dessus. Cela fait, le produit d’évaporation est repris par un peu d’eau. (Yest avec ce liquide, débarrassé complètement d’albumine, (|u’oii fait les essais suivants :

]° On l’examine à l’appareil de ])olarisation. S’il renferme de la glucose en quantité appréciable, ou observe une déviation à droite très-caractéristique.

'"2'' Réaction de M. Moore. — On ajoute à une partie de la liqueur, dans un tube à essai, de la potasse ou de la soude caustique jusqu’à réaction fortement alcaline, et l’on cbauffe graduellement. Dans le cas où la solution renferme du sucre elle ])rend une teinte jaune, brun ronge, brun foncé jusqu’au noir; elle reste jaune on orange, s’il n’y en a (pie des traces.

Réaclion de M. Trommer. — (^n ajoute à une autre partie du liquide un excès de potasse ou de soude caustique et on y laisse

(■) \Uevue (les Cours scient., 7 n'>v. ISÏi.]

COMPOSES OHCANIQUES OU COMUlNAfSONS DU CARUO^iE.

lomboi' goutte :'i goutto, on nyaiit soin do r('inuer ooiistaimnont, mio solution (‘tondue de sulfate de enivre, tant (jiu^ le |)n'‘ei])it('î se redissout. Ou chauffe |ieu à peu jus(|u’à rfduillitiou. Si la li(pi(‘iii‘ reuferiue de la glucose, elle prend une teinte bleue Ibucc'ie, due à la dissolution de l’hydrate de cuivre; et au uiouieut de rc'bidlilioii il y a [u’oductiou d’uii dtiimt jaune ou rouge de ])rotoxyde. Si la (jiiantité de glucose est su|)érieure à celle (pie peut oxyder h‘ composé cuivricpie, la liipieur se colore eu jaune ou eu brun rouge à cause de l’excès d’alcali. Si au contraire le sulfate de cuivre prédomine, et si par conséquent la quantité d’oxyde cuivrique est jilus grande (pie celle qui est nécessaire à l’oxydation du sucre, ou obtient im préci- ])ité noir qui masque le jirécipité rouge de jiroloxyde. Il i'aut donc ne pas employer im excès de solution cuivriijue, tandis (jue l’excès d’alcali ii’eutrave jias la réaction.

Un cei taiii nombre de composés organiques, notamment ceux qui se trouvent dans l’iiriiie normale, empêchent la jiroduction des dépi’its de protoxyde. L’urine diabéti([ue ne présente pas cet inconvénient. Si la couleur de la liqueur passe du bleu au vert sans foiTiiation de précipité rouge ou jaune, on peut néanmoins constater la |)résence de traces de sucre en laissant tomber (jiielques gouttes d’acide chlorhydrique étendu dans le tube à essai, lise forme alors, à la surface de séparation des liquides, un précipité blanc, jaune ou rouge, qui se dépose rapidement.

4“ Réaction de il/. Roltclier. — On ajoute à une portion de la liqueur une petite quantité d’oxyde ou de sous-nitrate de bismuth en même temps qu’un grand excès d’une solution concentrée de carbonate de soude ou de soude causti([ue et l’on' fait bouillir pondant quelque tenq)s. S’il y a do la glucose dans la solution, on constate sa présence par la coloration grise ou noire du préci[)ité. Dans le cas où l’on ne recherche que des traces de sucre, la (juantité d’oxyde ou do sous-nitrate employée doit être faible.

MM. Franequi et van Vyvere (*) ont projiosé d’opérer comnio suit : on précipite le nitrate de bismuth au moyen d’un grand excès (l(^ j)otasse causti(pie et l’on ajoute d(î l’acide tartri(pie jus(pi’à redissolutioii de la totalité du précipité. En cbaid'fant d(‘ ruriiie dialudhpie avec une goutte de ce réactif on obtienl un dé|)ét noir (b; bismuth

(*) Zt.’if. /. ('Jir)ii., 18(111, p. '2.3".

t'S COMPOSITION, l'ROPlUCTÉS ET UECIIÊRCIIES ANALYTIQUES.

iiu’‘laHi(|iu\ I (ailU' n'îîuiioii osl niili‘iiv(‘e par la |)résniico du |)Ih‘iioI (*).|

r>“ lleaclion de M. Mtilder. — Une li(|iu'ur siinau' addilioiiiH'p d’iiuo soluliun d’iiidigo ot do carhoiialo d(' soudo jaiinil à Tohidliliüii, quand elle renroniio ])oaLiC()iip de glucoso ; ollc no pi'ond qn’inio loinlo poin'i)ro (jnand Ja (juanlilc d(‘ gincoso.n’cst |ias oonsidôpal)lo. Ces li(pndos jannos on rungos rotlovionnenl l)lons par l’agilaliüii à l’air ol ponvont roprondro leurs loinlcs rospedives au bout trun temps j)lus on moins long.

()“ Kn taisant pénélror dans un tulj(!, j)lein do niorenro ot ronvorsé sur la ouvo à mcrcuro, uiu' solution noulro ou légèi'oniont aoidnléo ronlormant do la gluooso ot un peu de levure do bière, on leniaiapie un développeinent gazeux. (|ui se continue pendant doux jours. Ihio solution concentrée de potasse causti(jue absorbe la totalité du gaz.

|.M. Ilidzin(ja{**) se sert des acides lungsti(|ue et molybdi(}ue pour recliorclier la glucose dans rurino. Lorsqu’on tait bouillir le tnngst:\te de sodiinn avec un liquide rentermant de la glucose et additionné d’un peu de potasse et (ju’on ajoute (pielques gouttes d’acide cblorliydrique, la li(jueur prend une belle coloration bleue, (pi’un excès d’acide tait disparaître. L’acide molybdi(|ue se coiuporle d’une manière analogue. La réaction est moins sensible que celle de Trominer, mais lorsqu’on opère sur 50 centimètres cubes de liquide

elle j)ermet de déceler encore de sucre.]

La séparation de la glucose ihuÿ, les li(|uides aqueux jieut se taire au moyen du précipité tonné par racétate de plomb et rannnoniacjue. On met ce précipité en suspension dans l’alcool et on tait passer dans la liqueur un courant d’hydrogène sulturé. Un sépare le snlture de plomb par liltration, on évapore la liqueur jusqu’.à consistance sirupeuse et l’on obtient de cette taçon la glucose debarrassée d’une grande quantité de corps étrangers. On redissent l'extrait dans l’alcool absolu et l’on y ajoute une solution alcoolitpie de potasse causti(pic ; il SC tonne dès lors un j)récipité de, giucosate de potasse insoluble dans l’alcool. On liltre et on Iraile par une jietile (pianlilé

{') f. uiial. Ch., 1S7.‘), |i. 4l).'i.J ("j [Uull. Soc. Chiin., lS7'2, I, |». 177.j

COMPOSAS ORGAiNIOUES OU COMIilNAlSOiNS DU CAUltONE.

d'i'aii, puis ou rail, passer dans lo liquide un (’ouraul d’acide carltoiii{pie jiiscpi’à saUiralioii. Ou ajoule ensuite de l’alcool absolu ; ou libre ; ou évajioi'e la soluliou alcooli(pie à une douce U'iiqtéraliu'e j'iS(pi'à coiisislauce siiaipeuse et l'oii abaïulouue au laqtos jiciidauL (piehpies seiuaiues. Celte uiauière d’o[)érer douiie d'excclleiils résultats, à la condition de ne pas laisseï' trop louj^t('iii])s la [)Otassc causti(|ue eu présence de la glucose, [)ar coiiséquiiiit eu trausloriuaut rapideiiieiit la [)otasse eu carbonate et eu |)réci[)itaiit celui-ci au uioyeii de l’alcool ; iiéauiiioiiis, uialgré celte précaution, une petite (piantité de glucose se trauslbrnie sous rinllueuce de l’alcali.

Les diverses réactions (jue nous venons de citer, employées isolélueut, ne sufliseut pas pour indiquer d’une manière péremptoire la l)réseiice de la glucose dans les licpiides de l’écouomie. Eu elTet, il existe imelbulede composés orgaiu(jues qui réduisent les solutions de cuivre et d’aroeut à la lacoiidu sucre de raisin. La transloiiiiation de

l’iudigü bleu n’est pas plus coucluaiite (jiie les réactions précédentes ; il eu est de même de la réduction de l’oxyde de bismutb. Pour démontrer avec toute certitude qu’un liquide reurerme de la glucose, il faut constater à la fois les caractères suivants : 1" la déviation à droite du plan de polarisation ; la cristallisation du sucre ; 5“' la forme cristalline de la combinaison de glucose et de chlorure de sodium ; 4“ la propriété fermentescible eu présence de la levure de bière. La concordance de ces divers essais est indispensable pour pouvoir conclure à la présence de la glucose (différence entre la glucose et le sucre de lait, voy. § 91).

Lactose ou sucre de lait

91 . La lactose n’a été trouvée jusqu’à présent que dans le lait des herbivores, dans celui de la femme et de la chienne; elle n’est associée dans ce litpiide à aucun antre principe sucré.

Ou la prépare avec le lait de vache : à cet effet on acidulé ce liquide pour précipiter la caséine ; on passe à travers un linge ; on cliatdle à l’ébullition le licpiide qui j)asse ; ou eidève par liltratiou l’albumiiie coagulée ; on évapore juscpi’à cristallisation et après deux ou trois jours on décante les eaux mères. Les cristaux bruts repris par l’eau tiède sont soumis à plusieurs cristallisations successives.

Le sucre de lait foiaue des cristaux incolores, durs, brillants.

liO COMPOSITION, PROPRIÉTÉS ET RECHERCHES ANALYTIQUES.

sniivonl li'ôs-giMiids, nppnrl.onrml nu syslrmo i-limiihoodriquo à liéiiii(''.dros Iivs-|)r()iioiirées, Co soni, des |)risiiics à liuit ])nns, dont (juatre plus développes que les (piidre autres et tenoiiiés aux deux exti’éinilés j)ar des faeettes légèreiueut inclinées.

Il se dissout dans 0 p. d’eau froide, 2 j). Ij'i d’eau Ijouillante ; il est iiisoluhle dans l’alcool absolu et l’éllier. La solution aqueuse, à réaction neutre, présente une saveur légèrement sucrée. CliaulTé au delà de 100“, avec de l’eau, il se colore en brun. Porté lentement à 1 50“, il ])erd une molécide d’ean sans subir de décomposition plus profonde. Quand ou lofait bouillir jiondaut un certain temps avec les acides sulfurique ou cblorbydrique étendus, il se transforme eu sucre cristallisable, déviant fortement à droite le plan de polarisation et susceptible do fermenter directement.

[D’après les nouvelles exj)ériencos do M. Fudakowski {*), la matière sucrée oblenue par l’action des acides étendus est un mélange de deux sucres distincts, dont le |)remier se ]irésente sous forme de j)risme droit, et l’autre, dissous dans les eaux mères, fournit au bout d’im certain temps des tables hexagonales.

Le sucre (a) fournit de l’acide muciqiie ])ar oxydation et fournira sans doute l’acide lactoiiiqiiede MM. Barlli cl Hlasürelz \m' VtwVnni du brome et de l’eau, puis de l’oxyde d’argent. Quant au sucre [[ù), il donne lieu dans les mémescirconslances à de l’acide gluconique (*).]

Dissous dans l’eau chaude, il possède un ])ouvoir rotatoire do H- indépendant de la concentration de la liqueur. Sa solution dans l’eau froide dévie plus fortement le ])lan de polarisation, mais au bout d'un certain temps cette déviation devient identi(|ue à la précédente.

Le sucre de lait s’altère plus rapidement en présence dos alcalis qu’avec les acides : il partage donc cette propriété avec le suci-e de raisin. Les solutions alcalines de lactose hrunisseut en effet fortement à froid et rapidement à chaud. Le sucre de tait se combine très-facilement avec les bases. Quand on dissout, jusqu’à refus, de l’bydrato cuivrique dans une solution de siici’e dejait et (ju’on évapore la solution dans le vide, en jtrésence d’acide sulfnrifpie, on obtient des cristaux bleu foncé, isomorphes avec ceux du sucre ; ceux-ci se dilatent au bout d’un certain temps et abandonnent de l’oxyde

(■) [/.’////. Sor. CJinii., 1S7(), 11. ‘iSà.J

cuivreux. Le sucre de lait réduit les oxydes de cuivre, de hisniutli, d’argent, ainsi que l’indigo, avec aidant de lacilité (jue la glucose. En présence de l’acide nitrique dilué il se transforine [irincijialeinent en acide mucique ; il se produit également de l’acide tartriipie et de l’acide racéiniijue. Enlin, quand la réaction de l’acide azotique est plus prolongée, on Unit par obtenir de l’acide oxalique.

Les solutions de sucre de tait ne subissent la lernientation alcooliipie, en jirésence de levure de liière, ipie Irès-inconqiléteinent et aju'ès un repos prolongé ; niais si, ou y ajoute du lait aigri, ou bien un mélange de rromage et de craie ou de l’oxyde de zinc, on obtient l'apidement de l’acide lactiipie (voy. § 70). Cette lernientation lacti([ue, accompagnée d’ailleurs toujours de la production d’une certaine quantité d’acide carbonique et d’alcool, s’elïectue le mieux à la température de '5T.

Traitées par un mélange d’acétate de plomb et d’ammoniaipie, les solutions aipieuses de sucre de lait sont totalement précipitées, tandis qu’il ne se lormc pas de précipité, même à l’ébullition, avec l’acétate de plomb sans addition d’ammoniaijue.

Recherche et séparation du sucre de lait.

9'2. On peut constater la présence ou l’absence de sucre de lait, dans une liqueur, au moyen des réactions do M. Trommer ou de M. Büllcher (voy. § 90, 5 et 4). A cet clTet, on acidulé légèrement les liquides par l’acide acétique, on fait bouillir afin de coaguler l’albumine et l’on filtre. Si les deux réactions j)récédentes concordent et indiipient la présence de sucre, on évapore les solutions au bain-marie, on les réduit à uii petit volume et Ton traite par un excès d’alcool. Ün lait bouillir, on filtre, on évapore de nouveau à une douce chaleur et l’on concentre la solution. On abandonne an repos jus(|u’à cristallisation, pendant plusieurs jours ou plusieurs semaines, le liquide sirupeux ainsi pré[)aré. Les cristaux lavés à l’alcool sont soumis aux réactions suivantes :

1" Dissous dans l’eau, ils doivent réduire l’hydrate cuivrique à rébiillition (voy. §90, 5).

2“ En solution aqueuse concentrée, ils doivent dévier à droite le j)lan de jiolarisation. La déviation doit augmenter, si on fait bouillir a liijueur avec de l’acide cblorliydrique étendu pendant une demi-

H2 COMPOSITION, PROPRIÉTÉS ET RECHERCHES ANALYTIQUES

lu'urc, eu ayant soin de ne })as augmenter le volinne [)riiniliC dn

rn|uide.

5“ Traités par l’can et mis en contact, pendant im certain lem])s, avec de l’oxyde de /.inc et de la caséine, récemment ohlenne et lavée, sons i’innnence (rime temjiéralnre variant imtre 50“ et 4Ü“, ils (loi vent donner naissance à du laclate de /inc (voy. § 70) .

4“ Dissous dans l’eau (d mis en contact de levùre de bière, ils doivent subir immédiatement la rermentalion alcooliijue (g 00, 0).

Un ne parvient à préjiarer Tacide mucique (|u’avec une (juanlilé suriisantc de sucre de lait.

InoKite tciH2oG + ailîo.

95. b’inosite se trouve en jietite ipiantité dans le tissu musculaire du coeur, dans le l'oie, la rate, le poumon, les reins et le cerveau. Un la rencontre aussi dans un grand nombre de plantes, dans b; jus de raisin, dans le vin et principalement dans les haricots verts ipii servent ordinairement à sa préparation. L’inosite se trouve dans les urines albumineuses et diabétiijues.

[11 en existe des traces dans prescjue toutes les urines des polyuri- (jues, ainsi (pie dans celles des personnes (|ui font usage do grandes (|uantités d’eau. Mais l’urine normale n’en renferme généralement pas. On la trouve surtout dans les muscles des individus adonnés à la boisson et enfin dans la sérosité des échinocoipies du foie. 11. S. J

L’inosite, à l’état pur, se présente sous la forme de gros rboniboèdres incolores, du système monoclinocdritpie, qui s’ellleurissent rapidement à l’air sec ; à l’état inqmr, et en petite quantité, elle prend l’aspect d’une végétation dendritiipie très-line. Après dessiccation, elle fond à t^lU“ et se prend par le refroidissement en fines aiguilles. Elle est facilement soluble dans l’eau, insoluble dans l’alcool concentré et l’éther. Sa solution aqueuse a un goût légèrement sucré, ne fermente pas en présence de la levure de bière et ne dévie pas le plan de judarisation. Elle dissout l’hydrate de cuivre sans le réduire à l’ébullition.

Elle ne se transforme pas quand on la cbaul’fe avec les acides cblorliydri(jue ou sulfuriipie étendus.

Traitée |>ar l’acide a/otic^ue, elle passe à Tétât de nitro-inosite, jirécipitablc par Tacide sullurirpie et soluble dans Talcool. Lanitro-ino-

COMPOSÉS OllGAINlOUES OU COMHINAISONS DU CAUDONE. 143

sit(! réduit le iiitralc d’argent ainsi ({iie l’oxyde cnivri(|ne, tandis (}iie l’inosite ne jouit pas de eette j)roj)riété. Les matières albnniinoïdes en voie de pntréraetion la dédoublent en arides lactique et butyrique. M. llilgcr a démontré ([lie e’est l’acide étliyléno-lacti([ne ([ni [)rend naissance dans cette circonstance. Le sons-acétate de plomb la précipite an bout d’nn certain temps à la tenqiératnre ordinaire et très-rapidement à l’ébullition sons rormo de masse gélatineuse.

iWaction de M. Scherer. (Jnand on évapore l’inosite avec un jteu d’acide azotique, prestpie à siccité, sur une lame de platine, ([u’on ajoute an résidu nn peu il'annnoniaqne et de chlorure de calcinm, ([ii’on éva[)ore de nouveau, très-doncement, jusqu’à siccité complète, on obtient une matière colorante rose. Cette réaction ne réussit (jii’avec'des solutions pures.

Pour préparer l’inosite avec la sérosité des tissus et princi[)alement avec celle des muscles on peut employer la réaction déjà citée, c’est-à-dire la [)i‘éci[)itation an moyen de sons-acétate de plomb, on bien suivre les indications de M. Bœdecker (*). On [irend à cet clTet les li([iiides provenant de l’expression des muscles, des glandes, du [)oumon, etc., etc., on en coagule ralbnminc, on précipite l'acide pliospliorique an moyen de l’eau de baryte, on concentre de manière à faire cristalliser la créatine et on traite par 1 à 4 fois son volninc d’alcool bouillant. S’il se forme un précipité abondant, adhérant fortement contre les parois du vase, on déverse seulement la li(|uenr alcoolique, mais, si le précipité est floconneux et non vis- ([ueiix, on filtre la liqueur chaude dans un entonnoir chauffé, et on laisse refroidir. I^orsque, an hont de 24 heures, il s’est formé lin dé[)üt cristallin, on verse les eaux mères une seconde fois sur le filtre et on lave les cristaux avec un peu d’alcool froid, ün traite ensuite par un peu d’eau bouillante le précipité obtenu par l’alcool et l’on [)récipite de nouveau cette liqueur ])ar le meme volume d’alcool que précédemment. Si dans l’ime ou l’autre solution il ne s’est pas formé do cristaux, on ajoute à la liqueur alcoolique, ])eu à j)eu de l’éther, juscpi’à production d’un trouble laiteux; ou agite et on laisse j-eposor [)endant 24 heures. Un excès d’étlier ne nuit pas dans cette o[)ératiou ; mais si l’on en ajoute eu (jiiantité suffisante, ou obtient le dép(jt d’inositc sous forme de paillettes cristallines très-fines.

(') Bœcicck}!', Ann. Chenu Pharnu, t. CX\'II, p. 118.

COMPOSITION, PROPRIÉTÉS ET RECHERCHES ANALYTIQUES

MM. Slœdeler ot Frericlis (*) uni (rouvé dans le l'oie, dans les ])ranchics, dans la rate cl snrtonl dans les reins de la raie el dn requin, iino snbstanee difficilenient solnhh' dans l’ean, pins diriicileinent soluble dans l’aleool, crislallisablc sans ean de erislallisalion el d’nne saveur donceàlre. Ils loi ont donné le nom de sajllile. On ne connail pas encore la coinposilion de ce corps. Il est ijiallérablc an réaclil de M. Schercr, [trécipilablc sons l'ornie gélalinense an moyen de l’acélate lriplüinbi([iie, résiste à l’adion de la potasse et de la sonde caustiques, ainsi qu’à celle de l’acide nitiabpie, et ne réduit pas l’oxyde de enivre.

L’alcdijtoiie, composé analogue à la glucose, a été trouvé parM. Bivdcher dans l'iirine il’nn malade. On ne l’a pas encore isolé avec certitude el l’on ne connaît rien sur son origine dans l’organisme. (Juaiit aux propriétés de l’urine doid ])arle l’autenr, elles ressemblent à celles qu’acqiuert ce liquide en général à la suite de l’administration de médicaments tanniqnes.

[MM. Flcischer (**) et Furhriiujer {***) ont eu l’occasion de constater chez divers malades la j)réscnce de l’alcaptone (|ue ce dernier auteur envisage d’ailleurs connue de la pyrocaléebine.

M. Baumunn (****) a fait voir que cette substance se trouve constamment dans rurine dn cheval, souvent aussi ilaiis rnrine de rhomnie, tantôt à l’état libre, tantôt à l’état de combinaison sull'uri(^ue analogue à l’acide pbénylsnll'nri(pie. Les conclusions de M. Baumunn sont basées sur les expériences suivantes : 1® L’urine de cbeval traitée par l’acide acétique, épuisée par l’éther, ne donne que des traces de j)yrocatécbine ; 2° la même urine, traitée ensuite par l’acide chlorhydrique à chaud et reprise })ur l’éther, abandonne à ce véhicule des quantités considérables d’oxy phénol.]

Cilvcogcue

94. [Dans un reniarqiiable inéinoirc, couronné par l’Académie des sciences en 1851 (’'****), M. CL Bernard a mis en lumière des laits aussi nouvetiux (ju’inaUendus. Ce travail expérimentai, dépouillé de toute considération liypotliéti(pie, démontra la rormation de sucre dans le loie de riiomme et dans celui des carnivores, son passage dans le sang, et ses rajtports avec le système nerveux.

La découverte de réminent prolcsseur du Collège de France se dilTusa rajtidemcnt dans le monde savant ; les physiologistes de tous les j)ays ne tardèrent j>as à répéter ses expériences. M.M. Schmidt, de Dofjtat, Lclunann, de Leipzig, Frerichs, de Breslau, vinrent conlirmer la production du sucre dans le l’oie; mais, pour ces auteurs.

(*) Jour», f. prald. Chem., l. LXXIII, p. 48.

(■') licrl. Klin. Wochenschrift, 1875, 59 cl 40.

(’") llidl. Soc. Chiin., 1870, II, 225.

(’***) Arch. f. Fhijsiol.,yA\, fû, XIII.

(’■*’*) Comptes llendus, XI. IV, 1859, 578.

ror£iaiio ulaiululaire ne Iburnit rien à la secrétion; son tissu se borne à agir })ar une sorte d’action de contact sur les éléments du sang (jiii traverse les glandes au moment on la sécrétion s’opère.

M. Cl. Bernard démontra, au contraire, (|ue la cause de la fonction glycogéni(|ne du foie ne réside pas dans le sang, mais dans le tissu hépatiiiue lui-môme.

Un peu plus tard, [)oursuivant toujours l’étude de la glycogénie, l’illnstre [)hysiologiste de l'aris vint annoncer à l’institnt l’existence dans le foie d’une substance particulière (ju’il a désignée dn nom de malière (jlijco(jène qui se change facilement en sucre en présence des ferments et ipii se produit dans le foie à l’état physiologi(|ue.

J.es conclusions de M. Cl. Bernard ne furent pas acceptées de tout le monde. M. Sanscni, de Toulouse (*), essaya de démontrer qn’il existe dans le sang de la circulation abdominale ainsi que dans les tissus des princijtaux organes de l’économie une matière analogue à la dextrine, pouvant se convertir en glucose sous l’iniluence de la diastase. La dextrine du sang aurait sa .source, chez les animaux herbivores, dans l’action de la salive sur les principes amylacés des aliments, et, chez les carnivores, dans la viande dont ils se nourrissent, où elle se rencontre toute formée. Entin le foie ne sécréterait dans aucun cas ni sucre ni matière glycogène.

Malgré les contradictions provoquées })ar les travaux des expérimentateurs qui se sont occupés de la fonction glycogénique du foie, la découverte de M. Cl. Bernard, relativement à la matière glycogène., reste entièrement acquise à la science.]

Le glycogène se trouve abondamment dans le foie des carnivores cl des herbivores et, en général, chez tons les vertébrés à l’état noi’mal. Le cœur et les muscles frais en renferment constamment. On le rencontre dans toutes les cellules animales, physiologhjnes ou j)alhologiques, en voie de formation, dans les leucocythes, dans la cicatricide de l’embryon du poulet et dans les villosités dn chorion.

[La quantité de matière glycogène n’est j)as la même à tons les âges et pour tous les animaux : elle [)araît s’accroître généralement jns- (|u’au milieu (,1e la gestation pour diminuer à mesure (pie le fœtus approche dn moment de la naissance (**).]

(■)■ Joitni. (Juin, et l’hann.. t. XXXIV. OU. (■*) CoinpI. Itcml., XLVlll. p. 77.

corrr.-siiYi.Kii. a\a(.. cikm.

1 iG COMPOSITION, PUOPRIÉTÉS ET REGIICRCllES ANAIA'TIOUES. .

Ou Iroiivt; égaleiiiciit le glycogène dans les lunieiirs papillomaleuses, etc., mais le lolc des animaux; malades n’en reiderme pas.

M. I>izi() (*) a dérnontié la présence de grandes ipianlités do matière glycogène dans un certain nomhre de mollusques, notamrneiil dans ïoslrea rdiilis et le cardiuni edule.

Le glycogène est une substance amorplic, incolore, inodore, soluble dans l’ean et insoluble dans l’alcool et l’éther. Sa solution a(jueusc est caractérisée par une opalescence très-j)rononcée (|ui disparaît sous rinlluence de la potasse caustique, Kn faisant bouillir ce corps pendant un certain temps avec une li(|ucur alcaline moyennement concentrée, il n’est ]>as décomposé, tandis que acidilié [>ar l’acide cidorbydrique étendu il se transforme, à l’ébullition, en dextrine, [)uis en glucose. [La glucose ainsi produite fournit avec le chlorure sodi(pie une combinaison cristalline entièrement identique à celle (jue donne la glucose ordinaire (**).]

Le dédoublement de la matière glycogène s’effectue également en présence de la salive, du suc pancréatique, du parenchyme du foie, du sang, etc., etc. Traitée par l’acide azotique concentré, la substance se transforme en xyloïdine, tandis qu’au contact de l’acide étendu elle fournit do l’acide c "alique,

[Cdiauffée à 155° avec un e.v ès d’acide acétique cristallisable, la matière glycogène se gonlle sans se dissoudre; la masse lavée à l’eau donne un produit amorphe, blanc, insoluble dans l’eau, même à chaud, insoluble dans l’alcool, Téther et l’acide acétique ; ce composé est saponifiable par les alcalis avec régénération de glycogène ou d’un corps analogue.]

L’iode colore les solutions de glycogène en rouge vineux foncé.

La matière glycogène dissout l’oxyde de cuivre sans le réduire à l’ébullition. L’acétate neutre de plomb ne donne qu’une teinte opaline dans ses solutions. Quand ou fait passer dans ces liipieurs un courant d’hydrogène sulfuré, le sulfure de j)lomb reste en suspension, de meme que dans des solutions do gélatine ou de malières albuminoïdes, mais il se j)récipite après l’addition de soude caiisti([ue. La solution a(picuse de glycogène dévie le j)lan de polaj’isatiou à droite environ trois fois j)lus (pie la glucose. Soumises à l’évapo-

(■) Alti fiel InstUulo vciielo di Scienze, Vdl. XI, I8GG.

(■*) Bull- Soc- üliim., 18.VJ, p. 5GÜ.

lion, SOS soliilioiis so couvrenl d’une pellicule analogue à celle qu’on reiuai'(|ue eu cliaulTaut de l’eiupois d’auiidou ou des li(iuides cliacgés do caséine. Le glycogène passe à l’élat d’acide lactique [tendant la iernientation [tntride.

On peut se servir de l’iode pour caractériser le glycogène, en ayant soin do ne pas confondre la coloration violette obtenue dans ce cas avec celle que fournit la substance amyloïde on [trésenco du même réactif. Mais rinsolubilité de cette dernière substance dans l’eau et sa non-transformation en sucre [tar la fermentation permet de différencier les deux corps l’ini de l’autre.

Relativement à l’analyse du glycogène, nous ferons remarquer que ce corps rencontre dans l’organisme, partout où il se trouve, un ferment capable de le transformer en glucose; il faut par conséquent SC bâter de faire l’examen des li([uides qui peuvent en renfermer, ou bien y ajouter une quantité d’alcool suflisante pour empccber la réaction ultérieure des ferments.

[Le premier procédé de préparation du glycogène suivi par M. Cl. Bernard est le suivant : On divise le tissu du foie en lanières trèsminces qu’on met aussitôt dans l’ean bouillante, afin que la matière glycogène ne se change pas en sucre en présence de son ferment. Les morceaux de foie coagulés sont ensuite broyés dans un mortier, ])uis on les fait bouillir pendant une heure environ dans une quantité il’eau suffisante seulement pour baigner le tissu. Celui-ci est ensuite exprimé et l’on jette sur un filtre le liquide qui passe avec une teinte opaline. Ce liquide est mêlé aussitôt avec 4 ou 5 fois son volume d’alcool absolu et il se forme immédiatement un précipité abondant, lloconneux, d’un blanc jaunâtre, qui est recueilli sur un filtre et lavé plusieurs fois à l’alcool. On a ainsi la matière glycogène impure contenant des matières azotées.

Pour la déliarrasser des matières étrangères ([u’elle contient, on la fait bouillir dans une dissolution très-concentrée de ])otasse caustique ])endant une demi-heure; on y ajoute une petite ([uantité d’eau et l’on filtre.

La dissolution est précipitée une seconde fois |>ar l’addition de 4 ou ù volnmos d’alcool. Le dépôt recueilli sur un (iltiaî est soiinns à plusieurs lavages à l’alcool, alin d’eidever la potasse. Ce- [)endant la matière ainsi préparée contenant encore du carbonate de |)otasse ([ui est insoluble dans l’alcool, il est indispensable de la

lis COMPOSITION, PROPRIÉTÉS ET RECHERCHES ANAIA'TIQUES.

dissoudre dans l’eau, de saturer le carbouale j)ar l’acide acéli(jue et de précij)iter nue ii-oisièiue Ibis par l’alcool, li’acélate de j)olasse reste dissous dans la li(jueur et la matière glycogène séparée j)ar liltratiou est alors parraiteiiieut pure.

Ce |)rocédé de prépai'atioii ii’est pas le seul, l^es chimistes en ont imaginé plusieurs, basés soit sur la préci|)iiatiou des solutions de glycogène par l’acide acétique cristallisable qui maintient les matières j)rotéi(pies eu solution, soit sur reutraîiiemeut du glycogène par un courant d’eau injecté à tiavers les capillaires.]

Pour retirer le glycogène du Ibie, du cœur, des muscles, elc., etc., ou peut employer la méthode de iM. Briïcke {*) qui |)eut servir eu même teiu()s à sa détermiiiatiou quantitative. On lait bouillir les organes avec de petites quantités d’eau, tajit (jue l’oii oi)tieiit encore la réaction bleue caractéristique avec l’iode. Ou l'éimit les liquides et ou les neutralise exactement. Après refroidissement on ajoute alternativement de riodbydrargyrate de ])olasse et de l’acide chlorhydrique jusqu’à ce (jii’il ne se forme ])lus de préci])ité. On filtre, on ajoute de l’alcool aussi longtciu])s qu’on obtient un dépôt de glycogène, en ayant soin d’agiter constamment les liquides. 11 faut éviter d’employer un excès d’alcool, puisque le glycogène se dépose |)riucipalemeut au commencement, tandis que vers la lin il se précipite une (juantité d’autres corps. On tiltre, ou lave avec de l’alcool à 00 p. 100, jus(|u’àceque le liquide qui passe ne tronbleplus une solution étendue d’ammoniaque et de potasse caustique; on traite ensuite ])ar l’alcool à 05 p. 100, plusieurs fois par l’éther, puis de nouveau par l’alcool, et on dessèche linalemeiit dans le vide. Si l’oj)ération doit servir au dosage, il faut avoir soin d’o])érer sur un filtre taré. Les lavages réj)étés à l’alcool ont poiii’ but de fournir un précipité blanc, ])ulvérulent, qui se détache aisément du tiltre.

Ouaiid il s’agit d’extraire le glycogène de divers organes difficiles à réduire eu petits fragments, àl. Brücke les fait bouillir avec de l’eau j)réalablement additionnée d’un peu de potasse caustique. Le glycogène n’est j)as transformé dans ces conditions, mais on a besoin d’une grande quantité d’iodure double de mercure et de j)otassium pour précij)iter totalement les matières gélatineuses et albuminoïdes.

Pour constater la j)réseuce de glycogène dans une solution neutre

(') Silztnlfi.sli. d. Wiener Aknd., LXIII, iT, fivr. lo71.

00 o|H'i’c (lo l;i mnnit‘i'0 suivaolo : ou dispose de l’eau iodée étendue dans deux tubes de uiéiiie diaiiièli'o; ou verse dans run une certaine quantité de licpiide à analyser, dans l’autre une égale (juantité d’eau, et l’on compare la teinte tles deux li(|ueurs.

l'iiiiiciiie.

M. E. Schmidt a décoiivorl dans dos ascidies une subslancoqui résisle à l’aclion dos acides concenlivs et des alcalis Ijonillanls, do nicnie composilion ([uc la cellulose Elle se colore on Lieu on présence de l’acide sulfurique et de l’iode,

se dissout dans la solution annnoniacalc de cuivre et se transforme sous rinlluonce de l’acide azoli((ue on une matière explosible, analogue au colon poudre. Broyée avec l’acide sulfurique concentré, elle forme une bouillie qui, versée dans 100 fois son volume d’eau donne une liqueur sucrée capable de dissoudre l’oxyde de cuivre et do le réduire à l’ébullitiou. Elle fermente eu présence de la levure de bière en donnant naissance à de l’acide carbonique. M. Berihelol (*) lui a donné le nom de lunicine et la considère comme un com[iosé différent de la cellulose, tandis que M. Schœfer (’*) ne partage pas celte manière de voir.

COIVIPOSÉS ORGANIQUES AZOTÉS Urée Cn*l\l-0.

05. L’iiréo est le principe constitutit le moins variable de l’nrinc de l’bomme, des mammifères et des amphibies nus. On peut eoustaU'r sa jtréscuce dans le sang normal des uiammirères, dans les exsudais, dans rimmcur aqueuse et dans la lymithe eu (juautités très-laibles, un |)en [)lus abondamment dans le foie. Elle s’accumule dans les divers liquides de l’économie toutes les fois (jue sou élimination jtar les reins est entravée; dans ce dernier cas, on la trouve jtarmi les produits de- sécrétion du tube intestinal ainsi (jue dans les muscles.

L’urée se prépare artiriciellemeut au moyeu du cyauate d’ammoniaque. Pour obtenir ce corps, ou commence d’abord par faire foudre du cyanure de potassium avec de l’oxyde de plomb ; le cyauate de potasse qui résulte de cette oxydation est décomposé par du sulfate d’ammoniaque eu solution a(|ucuse : il se forme ainsi du sulfate de potasse et du cyauate d’ammoniaque. Ou éva[)ore à siccité, ou traite par l’alcool bouillant, ou filtre et l’on soumet à la cristallisation.

M. J. Il illiams jU'oposc de jtréparer d’abord du cyauate de plomb qu’on décompose ultérieurement par le sulfate d’auuuouia(|ue.

(') Ann. C/iini. I'Iiijh.. l.Vi, p. iW, 181)!), cl. /.Vc. d. dr.nl. C/irin. (;cscll.. ]Si:>. p.üST. (*■) Ann. Clicin. Piumn., l. CEX, ]i. 512.

COMPOSITION, PROPRIÉTÉS ET RECHERCHES ANALVTIQIIES

Ou coiuiaîl uugi“aiid iioiiihrc (lej)ro(liid.mnsaiii(i(:iclles de l’urde, mais 011 ignore son mode de rormalion dans rorganisme.

On peiil retirer l’urée de ruriiic du cliien : à cet eliet on évapore ce liquide juscpi’à consistance sirupeuse et l’on précipite par l’alcool. La liijueur alcoolique, évaporée à consistance de sirop, est abandonnée jiisiju’à jirodiiction de cristaux.' On débarrasse ces cristaux d’une laible quantité de matière extractive en les lavant avec un peu d’alcool. On dissout ensuite les crislaux dans l’alcool absolu ; on liltre, et l’on évapore de nouveau jusipi’à cristallisation.

Un autre procédé ojiératoire consiste à évajiorer l’urine de l’homme à consistance sirupeuse et à précijiiter à la température de 0'’ [lar l’acide azotique. On exprime le précipité; on le met en suspmision dans une jietite quantité d’eau et l’on y ajoute du carbonate lie baryte aussi longtemps qu’il y a etTervesccnce. On évapore ensuite le tout à siccité et l’on épuise par l’alcool absolu. On liltre; on réduit la liqueur alcoolique jusqu’à consistance sirupeuse et il se dépose; à la loim ue des cristaux d’urée.

L’urée forme jere'sque toujours de longs pi-ismes à quati-e pans, souvent creux, très-minces, terminés par des pyramides Irès-obtnses, dont une ou deux faces seulement sont dévelop|)ées. C(;s cristaux appartienuent au système rbombiejue. Ils sont anhydres, non bygi-oscopiejues, et peuvent être chauffés à 120“ sans décomposition ; au delà de cette température ils fondent et se décomj)osent.

Elle se dissout en toute proj)ortion dans l’eau chaude. Une jiartie d’urée en poids exige le même poids d’eau froide ou d’alcool bouillant, un poids 5 fois plus considérable d’alcool froid pour se dissoudre. Elle est presque complètement insoluble dans l’éther ; elle enlève l’eau à l’éther aqueux et se liquélie.

Combinaisons et décompositions de l’urée.

90. L’urée se combine à un grand nombre d’acides et foimie avec eux des sels cristallisables. Elle se combine également aux bases. Une solution ne renfermant pas moins de 10 p. 10(1 d’urée, refroidie suflisamment, donne avec un excès d’acide azotique concentré un ju’écipité cristallin, feuilleté de nitrate d’nrée.

On obtient un dé|)ùt analogue en traitant une solution concentrée d’urée j)ar l’acide oxalicpie : le précipité formé dans cette circonstance est l’oxalate d’urée. Enlin, l’oxyde de mercm-e se dissoui

COMPOSÉS OUGAlNIQlIliS OU COMBINAISONS DU CABBONE.

au eoiilad d’iiiu' sülulioii cliautle d’urée; il se j)rüdiiil ainsi une Cüiul)iuaisou [)arliculière;

Les solutions, reut'enuaut à la Ibis de l’urée et des sels alcalins, abaiidouiieiit des combinaisons cristallines de ces deux corj»s. C’est ainsi (jue l’on obtient souvent, après concentration de l’nrine à l’état sirupeux, du chlorure de sodium et d’urée, CIL* NH), Na Cl + IPO, sous Ibriiie de prismes ou de tables rbondjoidales. Ces coml)inaisous ne sont pas parlaitement stables, car elles se décomposent par suite de cristallisations successives. Knlin plusieurs sels complètement insolubles dans l’alcool, tels (jue le cyanure janne et le sull'ate de potasse, entrent un peu en dissolution sous rinlluencc d’une solution alcoolique d’iirée.

rVitrate d urée CU^I^-O,

Le nitrate d’uPée eu se déposant rapidement foiane ordinairement des tables rhomboïdales ou hexagonales, très-minces et le plus souvent l'ortement agglomérées. Ün obtient, au contraire, de gros cristaux constituant des prismes rhomboïdaux ou des tables hexagonales de 1 à ‘2 centimètres de large, et dont l’inclinaison des lacettes s’élève à 82“, lors de la préparation de l’éther Iiitrique. Le résidu de la Corilue dans laquelle on lait réagir l’alcool sur l’acide azotique et l’urée, repris par l’eau et soumis à la cristallisation, reidenne le produit eil question. Ce sel est diflicileitlent soluble dans l’acide azotique froid, plus soluble dans l’ettu froide, ])lus soluble encore dans l’eaü boüilbuite, peu soluble dans l’alcool et insoluble dans l’éther.

Chauffé brusquement, il déllagre sans résidu ; porté peu à jieü à 140°, il se décompose en nitrate d’ammoniaque, urée, protoxyde d’azote et acide Carbonique. La solution acide de ce sel, soumise à l’ébullition, donne naissance aux memes produits de décoiliposition.

O.xalate durée C-H^O^ + H'O.

Lhiand ou ijtécipite Uiie solution d’urée par l’acide oxalicjue, il se ioline des tables rhomboïdales, souvent beaucotq) plus grandes qtie celles du nitrate d’urée. L’oxalate d’urée est diflicilement soluble dans l’eau Iroide. mais très-soluble dans l’ean bouillante. Sa solubilité dans l’alcool est faillie, piiisipi’il fant 02 [i. de ce véhicule pour dissoudre 1 p. d’oxalate.

CÜMI’OSITION, l'UOI'lllETES ET UECIIEUCIIES ANALYTIQUES.

Pliospliatc d’iirt e t ll‘l\-0, IMI <►'*.

M. ÎA’hmann a ohleiiu le |)liosj)liale (ruréc sous l'orme de gros crislau\- rlionil)i(|ues eu l'aisaut réagir l’acide pliosj)liori(jue sur l’iirée. Il l’a li-ouvé àl’élaL naturel dans l’uriiie de porcs uoiutIs avec du sou. Les cristaux sont très-soluhlcs dans l’eau sans être déli- (|iiescents.

C'oiiihinaisons de avec l’acide azotique et l’oxyde inerenri<|HC.

(juaiid ou luélaiigc une solution a(jueuse d’urée avec du nitrate merciuâque ou peut ohleuii’ trois coiuhiuaisoiis reiireiaiiaiil (les (piaiitités variables d’oxyde de mercure, mais loujours les mêmes (piaiitités d’urée et d’acide azoticpie. D’après JAehiff, ou peut admeltre (jue les trois combinaisons nudériueiit : la première, 1 é(piivaleiit d’urée et *2 équivalents de mercure ; la seconde, I équivalent d’urée et 5 cupiivaleuls de mercure ; la troisième enfin . 4 écpiivalenls de mercure pour 1 d’urée. On obtient cette dernière combinaison en ajoutant un excès de nitrate mercurique acide trèsétendu à une solution également étendue d’urée. Le ])réci})ilé obtenu est constitué [)ar des aiguilles conccntri(jues excessivement linos.

Le coiu[)osé trimercuri(pie s’obtient en ajoutant une solution étendue de nitrate de mercure à une solution d’urée aussi longtemps ([u’il y a production de précipité. En abandonnant celui-ci à une teuij)érature de 40° à 50°, il se transforme peu à })eu en grandes tables hexagonales.

Enfin, pour obtenir la combinaison dimercurique, on n’ajoute la solution mercurielle que jusqu’à production d’un léger trouble. A[)rès filtration, ou abaudouue la li(jueur au rc])os; il se dépose alors des croûtes cristallines formées par l’agglomération de petites tables rectangulaires qui conslituent le composé en question.

Toutes les trois coud)inaisons sont des précijtités blancs qui, mis eu susj)eiisiou dans l’eau et traités ]>ar un courant d’hydrogène sulfuré, se traiisformeiit eu sulfure de mercure et en nitrate d’urée, (pi'onpeut olûenirà l’état cristallisé après concentration des liipunirs filtrées.

COMl'OSKS ORGArs'IQUES OU OOMBI^AISO^S DU (:AIU!0^E.

Déc‘Oiii|>osition dt‘ ruréc.

Oiiniul on diaulTc de l’iiréc parraitcnicnt sèche on ol)tient du Itinrel, de ranimoniaqne , de l’acide cyanuriqne, etc., etc.; mais l’iirée liumide loiid en se translomiaiit ])i‘inci[)alenienl, en acide carh()iii({ue et ammoniaque. En Taisant honillir pendant assez longtemps une solution d’urce, on obtient également du carbonate (rammonia- (pie ; les carbonates alcalins ainsi que les alcalis caustiques opèrent cette décomposition an bout de très-peu de temps. (Jnant à l’eau de chaux, elle agit à peine à l’ébullition et n’a pas d’action du tout à Troid.

CbauTlée dans des tid)es scellés à 180", une solution a([ueuse d’urée se décompose eu carbonate d’ammoniaejue ; l’acide sulTuri(pie concentré produit la même trausTormatioii quand la temj)éralure du mélange atteint 190°. Eulin, la présence d’un ferment contenu dans l’iirine en voie de putréTaction agit de la même manière; c’est ce ferment qui dédoid)le rapidement l’urée en acide carhoniqne et ammoniaque.

[M. Musculus (*) a imaginé de recueillir le ferment et de l’employer à la recberebe de l’urée dans des rujuides (jui n’en renferment que des ([uantités minimes. Ce ferment se rapproebe de la diastase.j

L’acide nitreux transforme l’urée en acide carbonicpin , eau et azote. Le chlore bumide, ou bien les liypocblorites en solution, la (lécomj)osent en donnant également naissance à de l’acide carbonicpie et à de l’azote avec formation d’acide cblorbydrique.

Recherche et séiiaration de l'urée.

07. Les méthodes iinLupiées plus haut, § 95, suffisent, dans la plupart des cas, pour retirer l’urée soit de l’uriue, soit d’autres li(piides, toutes les fois (|ue ce cor|)s s’y trouve en (juantité appréciable. La précipitation au moyeu de l’acide nitrique convient smlniit ])Our sa séparation d’avec nu très-grand nombre de composés. Si l’urine ou le liquide à examiner renferme de l’albumine, il faut avoir soin d’abord de ])récipitei' par l’alcool, de (iltrer, et d’éva|)orer la solution alcoolique. Ou ])récipite ensuite l’urée par l’acide azo-

(*) Jour)!, (le Pkarm. d’AIsnce-lMiraiiie. 1S74, j.iiivior. — Ueoite vted. de l'Esl.

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